Способ получения алкил- -хлоралкил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с связью, а именно к способу получения алкил- -хлорапкип- 1-ОКСИ-2, 2, 2-трихлорэтиг1фосфонатов общей

RO - Р-СНСС1„ / II I

С1 А-0 О ОН где R - низший апкил;

А- 1,2-алкилен или 1,2-хлоралкипе н, которые проявляют высокую эффективность по отношению к устойчивным получениям насекомых и клещей. Эти соединения могут найти применение в сельском хозяйстве LI.

Известен способ получения алкил- -хло алкип-1-окси-2, 2, 2,-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием алкип- -хлорапкилфосфитов с хлорапем при нагревании до 130°С. Однако исходные фосфиты относительно труднодоступны .

Наиболее близким к описываемому изобретению по техническкой сущности и достигаемому результату является способ получения алкип- р -хлоралкил 1-окси-2, 2, 2-трихлорэтилфосфонатов взаимодэйствие.л В -хлоралкилдихпорфосфита с хлоралем, соответствующим первичным или вторичным спиртам и третичным спиртам при температуре от минус 5О до плюс в среде инертного органического растворителя. Указанный способ имеет недостаток, связанный с необходимостью применения четырех полупродуктов и ассимиляции или регенерации побочно образующегося треталкилхдорида Jj3j Кроме того, низшие первичные или вторичные спирты как правило значительно доступнее и дешевле третичных спиртов.

Цель изобретения упрощение процесса получения алкнл- р -хлоралкил- 1 окси- 2, 2,2 -трихлорэтилфосфонатов. Поставленная цель достигается описываемьзм способом получени целевых соединений, который заключается во взаимодействии S -хлоралкилдихлорфосфита с хлоралем и двумя молями низшего первичного или низшего вторичного спирта при температуре от минус 10 до плюс , предпочтительно в среде инертного оргаш ческого растворителя.

Отличительными признаками способа является использование 2 моль низшего пербК раствору 6,9 г , я -(дихлор) изопропипдихлорфосфита в 15 мл хлороформа при перемешивании и температуре около 0°С прибавляют 1,9 г метанола. Температуру смеси повышают до комнатной, вносят 4,9 г хлораля. Реакционную массу кипятят 6 час и вакуумируют. В остатке получают вещество в виде бесцветного густого масла. Выход 96%, 1,5040. Найдено, %: С 19,97; Н 2,76; С1 49,31; Р 8,49. S lO «5 4PВычислено, %: С 20,33; Н 2,85; С1 50,01; Р 8,73. Пример 6. Получение пропил-, jj-(дихлор) изопропил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната. Вещество получают, как описано в примере 5, из 6,9 г Р -{дихлор) изопропилдихлорфосфита, 3,6 г пропанола и 4,9 г хлораля. Выход 100%, п ц 1,4970, d 1,4632, MR : найдено 76,48, вычислено 75,87.° Найдено, %: С 25,02; Н 3,63; С1 37,64; Р 7,77. S«14 5VВычислено, %: С 25,12; Н 3,70; Ct 37,08; Р 8,10. Пример 7. Получение бутил-р,Э- (дихлор) изопропил- 1-окси- 2,2, 2-трихлор этилфосфоната. Вещество получают, как описано в примере 5, с той лишь разницей, что первую стадию проводят при температуре 20-ЗОоС (без охлаждения) из 6,9 г , -(дихлор) изопропилдихлорфосфита, 4,5 г бутанола и 4,9 хлораля. Выход 98,7% п 1,4940, d 1,4456, МР : найдено 79,84, вычис лено 8О,48. Н 4,02; Найдено, %: С 27,34; CJt 44,21; Р 7,43. S l6 5VВычислено, %: С 27,26; Н 4,08; С1 44.71; Р 7,81. Пример 8. Получение изобутип- Р , в -(дихлор) изопропил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната. Вещество получают в условиях примера 7 из 6,9 г J& , В -(дихлор) изопропилдихлорфосфита, 4,5 г изобутанола и 4,9 г 1,4920. т.пл. хлораля. Выход 97%, 55-57°С. ; Н 3,92; Найдено, %: С 27,12 С| 44,16; Р 7,42. 9 l6 5 4PВычислено, %: С 27,26; Н 4,08; Ct 44,71; Р 7,81. Формула изобретения 1.Способ получения алкил- -хлоралкип- 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием -хлоралкилдихлорфосфита с хлоралем и спиртом, отпич ающийс я тем, что, с целью упрошения процесса, в качестве спирта используют низший первичный или низший вторичный спирт в количестве 2 моль на 1 моль Р -хлоралкилдихлорфосфита и процесс ведут при температуре от минус 10 до плюс 8О°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.РЖХ, 1974 г.. 18Н, 598П, 2.РЖХ, 1962 г., 18Л, 342. 3.Заявка № 2043155/04 от 11.07.74г кл. С О7 F 9/40, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.