Способ получения -оксиалкил-оалкилтионокарбаматов Советский патент 1976 года по МПК C07C155/08 

Изобретение относится к области получения N-оксиалкил-О-алкилтионокарбаматов общей формулы I

ROC(S)NH(CH2)nOH(1)

R - углеводородный радикал €2-Cs,

п, 2, 3, используемых в качестве флотореагентов.

Известен способ получения N-оксиалкил-Оалкилтионокарбаматов взаимодействием оксиалкиламинов с эфирами, полученными на основе ксантогената щелочного металла и галоидного алкила при 100°С. Но из-за необходимости утилизации меркаптанов, получаемых в процессе производства, известный способ требует сложного аппаратурно-технологического оформления, а сам товарный продукт требует тщательной очистки.

С целью упрощения процесса предлагают способ, отличительная особенность которого состоит Б том, что оксиалкиламины подвергают взаимодействию с диалкилксантогенатдисульфидами в среде изопропилового спирта при О-(-25°) С.

Иредлагаем ш способ позволяет значительно упростить технологию процесса и улучшить условия труда, так как исключает образование вредных газообразных продуктов- меркаптанов .в .процессе производства.

По данному способ оксиалкилтионокарбаматы получаются с высоким выходом и высокой степени чистоты. Готовый продукт не требует перед употреблением дополнительной очистки. Образующаяся в процессе реакции в качестве побочного продукта сера выделяется высокой степени чистоты и может быть использована как товарный продукт. Растворитель в производстве используется многократно или очищается путем перегонки.

Пример 1. К 54 г диизопропилксантогенатдисульфида в 300 мл изопропилового спирта при температуре не более 0°С прибавляют по каплям 24,4 г этаноламина. Смесь при О- (-5)°С перемешивают в течение 4 ч, отфильтровывают серу (6,4 г) и отгоняют растворитель в вакууме. Получают N-оксиэтилО-изопропилтионокарбамат (51,75 г, 87% с т. кип. 124-126°С (1 мм. рт. ст.); df1380; 1,5209; MRo найдено 43,61, вы-, числено 43,90.

ИК-спектр: 1100-1200 (C S), 1060-1080 (С-О), 3200 (ОН), 1340 (СО-NH), 1380, 1400, 960 (1 -СзНу) см-1 УФ-спектр в этаноле .тах 244 (5,149) Ige.

Пример 2. К 44,7 г (0,15 моль) дибутилксантогенатдисульфида в 150 мл изопропилового .спирта при температуре не выше -5°С прибавляют 18,33 г этаноламина. Смесь при 0°С перемешивают 3 ч, отфильтровывают выпавшую в осадок серу (4,8 г), промывают изопропиловым спиртом и отгоняют в вакууме растворитель. Получают N-оксиэтил-О-бутилтионокарбамат (46,75 г, 88%) с т. кип. 145- 148°С (1 мм рт. ст.); 1,1157; п вычислено 48,55. 1,5225; MRo найдено 48,61, ИК-спектр: 1100-1200 (C S), 1060-1080 (С-О), 3200 (ОН), 1340 (СО-NH), 1410 () см- УФ-спектр в этаноле; Imax 244 (5,127) Ige. Пример 3. Аналогично примеру 1. Из 48,9 г диизоамилксантогенатдисульфида и 18,33 г этаноламина получен N-оксиэтил-Оизоамилтионокарбамат (54,87 г, 95,7%) с т. кип. 145-153°С (мм. рт. ст.) d f- 1,515; iQ 1,0922; MRD найдено 53,17, вычислено 52,72. ИК-спектр 1100-1200 (), 1060- 1080 (С-О), 3200 (ОН), 1340 (СО-NH), 1400, (i - CsHii) CM-i. УФ-спектр в этаноле; Яшах 244 (5,107) Ige. Пример 4. Аналогично примеру 1 при (-5) - (-10)°С в течение 4 ч получают 52,1 г (87,6%) N-оксиэтил-О-изопропилтионокарбамата с т. кип. 124-126°С (1 мм. рт. ст.); 1,5209; df5 найдено 43,61, вычислено 43,9. Пример 5. Аналогично примеру 4 при (-10) -(-20)°С получают 46,5 г (87,5%) N-оксиэтил-О-бутилтионокарбамата с т кип 145-148°С (1 мм рт. ст.) 1,5225; d f1,1157; MRo найдено 48,61, вычислено 48,55. Пример 6. Аналогично примеру 4 при (-20) -(-25)°С получают 56,0 г (98%) N - оксиэтил - О - изоамилтионокарбамата с т. кип. 145-153°С (1 мм. рт. ст.); п g 1,5150; df 1,0922; MR D найдено 53,17, вычислено 52,72. Формула и 3 о б р е т е н и я 1. Способ получения N-оксиалкнл-О-алкилтионокарбаматов общей формулы I ROC(S)NH(CH2)OH(1) где R - углеводородный радикал Са-Cs, , 2, 3, на основе оксиалкиламинов, с выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процеса, оксиалкиламины подвергают взаимодейстию с диалкилксантогенатдисульфидами в реде изопропилового спирта при О-(-25)°С.