Способ получения несимметричных тетраметин и гексаметин-3-пирролоцианинов Советский патент 1977 года по МПК C07D403/06 

Пример. Получение ХД-диэтил-З 2 5 - тетраметилиндо-З-пирролотетраметинцуанинйодида. Смесь 0,18 г 1-этил-2,5-диметилпиррола, 0,25 г 2- У -формипаллилиден-1 тил - 3,3-диметилиндолйна, 4 мл уксусног ангидрида и О,4 мл 5 н. метанопьяого раствора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавшую смол тую массу перетирают с эфиром, затем растворяют в 5 мл этанола и прибавляют раствор 0,4 г йодистого натрия в 2 мл Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,32 г (б7,5% от теоретического Т. пл. 195-197 С. После криЬталлиаации из спирта выход 0,28 г (59,0%) . т. пл. 209-21О С. Блестящие серовато-синне при мы. Макнемальное поглощение при 570 нм с пepeгибo f 54О нм (в метаноле). Найдено, %: С 60,78; Н 6,56 и 6,27. 244l 2 Вычислено,- %.С 6О,75;Н 6,58. Аналогичные результатъ: получаются при проведении реакции в пропионовом ангидриде П р и м е р 2. Получение 3,1- диэтип-.,5-диметилтиа-3-пиррологексаметинцианинйодида. Смесь 0,25 г 1-этил - 2,5 - диметип- пиррола, 0,5 г 2- - формилпептадиенилиден - 3 - этилбензтиазолина, 5 мл уксусного ангидрида, 0,8 мл 5 н. матанольного ра твора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром выпавшую смолистую массу перетирают с эфиром, затем растворяют в 8 мп этилового спирта и прибавляют раствор 0,75 г йодистого натрия в 5 мл воды. Выпавший краситель, отфильтровывают и промывают водой, спиртом.и эфиром. Выход 0,63 г ( rw 64,3% от теоретического). Зеленые призмы с т. пл 184-185 С. После кристаллизации из метан ла т. пл. не изменяется. Максимальноепог- пошение при 596 нм (в метаноле). Найдено,% D 25,81 и 25,77; $6,77 и 6,6О. .. Выч«сг1ено,%: Q 25,88; $6,53. Краситель подучен с таким же выходом при применении толуольного раствора хлорис того водорода. П р и м е р 3, Получение 1, 1 - яиэтил -3,3j2,5 - тетраметилиндо- З-пиррологексаметннциан11.нйодида. . Смесь 0,39 г 2- -фopмилпeнтaдиeнил.адeн-l-этил-3,3-ди ieтилиндoлинa, 0,25 г 1-этип-2,5-.диметип11иррола, 6 мл уксусного ангидрида и 0,65 мл 5 н. метанопьного раствора/-хлористого водорода выдерживают при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем при до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавшую смолистую массу перетирают с эфиром, затем растворяют в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,6 г йодистого натрия в 5 мл воды. Выпавший осадок красителя отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают и кристаллизуют A3 абс. спирта. Выход 0,4 г (,5% от теоретического). Зеленые пластинки с т.пл. 146-147С. Максимальное поглощение при 655 нм с перегибом при 610-620 нм. Найдено,%: 3 25,66 н 25,66. SB Вычислено,%: 3 25,35. При мер. 4 Получение 1-этип-1-н- нонил-3,3j Z,5-тетраметилиндо-З-пирропо- гексаметинцианинйодида. Смесь 0,33 г 1- -нонип-2,5-диметиш1Ч рола, 0,27 г 2- .-формилпентадиенилиден1-этил-3,3-диметилиндопина, 3 мл. уксусного ангидрида и 0,5 мл 5 н. метанольно- го раствора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а за-. тем при до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавший осадок промывают эфиром, затем раст-. воряют в этаноле и прибавляют раствор О,4 г йодистого натрия в 3 мл спирта. Выпавший осадок красителя отфильтровывают и промывают спиотом. Выход 0,28 г 46,7%от теоретического). Т. пл. 165-166 С. Зеленые кристаллы. Максимальное поглощение при 657 нм с перегибом при 61О-62О нм. Найдено,%: С 66,19; Н 7,95; К 4,43, CsslUKjO . Вычислено,%: С 66,,2О; Н,7,91; Н 4,67. рмула изобретения 1. Способ получения несимметричных тетраметин- или гексаметин-3-пирролоциани- нов общей I

,где Г-$,5е,ССС«з8, В. и R - апкил ипи арил;

г.5

Н НИИ апкип; X - анион 3 ; п 2 или 3.

Отличающийся тем, что К -апкил- или N -ариппирролы конденсируют с / -формилаллилиденовыми или -формилпентадиенилиденовыми производными М .-замещенных гетероциклических оснований в среде ангидРИДОВ алифатических карбоновых кислот в

присутствии Хлористого водорода с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами.

2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем что в качестве ангидрида алифатической карбоновой кислоты i используют уксусный ангидрид.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при пониженной

. температуре от 3 до