Катализатор для перегруппировки этинилкарбинолов в ненасыщенные альдегиды Советский патент 1976 года по МПК B01J31/12 

метилцнтрпля 83,8% (на прореагироБавщий метплдегядролиналоол). При м е р 4. Раствор 11 ,0 г (0,099 моль) г (0,099 лголь) (3,4,8 - тркмегомометилдегпдролиналоолатилнонгн-7ин-1-ол-3) в 56,5 мл ундвкана нагревают (149,3° С) с 0,495 г катализатора. полученного в примере 1. Через 140 MVM реакционная с.месь содержит 10,96 г (60,9%) 3,4,8 - тр 1метилно: адиен - 2,7 - аля - 1 (гомометилцитраль) и 2.55 г непрореагировавшего гомометплдегидролиналоола. Степень превращения 85,8%; выход гомо.метилцптраля 71,0% (на прореагировавший гомометклдегидролиналоол). Пример 5. К желто-зеленому раствору 0,71 г катализатора, полученного в примере 1, в 20 мл диглима прибавляют 4,95 г (0,059 моль) диметилэтинилкар|бинола и нагревают 6 час с обратным холодильником при 140° С. Реакционный раствор содержи г 2,05 г (41,3%) |5,р-диметилакролеина и 2,72 г iseпрореагирозавшего диметилэтинилкарбинола. Степень превращения 45,1%; выход диметилакролеина 91,6% (на прореагировавший диметилэтинилкарбпнол). П р и м е р 6. 0.53 г катализатора, полученного в примере 1, растворяют в 10 ,иг диглима, приливают к раствору 3,77 г (0,034 моль) 1-этинилциклопенталола-1 в 10 мл диглима, нагревают (140° С) 1,5 час и получают смесь, содержащую 0,445 г (11,8%) циклопентилиденуксусного альдегида и 2,82 г пепрореагировавшего карбинола. Степень превращения 25,2%; выход альдегида 46,8% (па прореагировавший .карбииол). Пример 7. К суспензии 6 г (0,043 моль) метаванадата иатрия в 25 мл ксилола с добавкой I % ацетона прибавляют при перемегпивании 1 i г (0,043 люль) дифенилдихлорсилана, отделяют осадок, промывают его 20 мл воды, сушат при 100° С и получают 8 г катализатора, устойчивого на воздухе и в присутствии влаги. Найдено, %: С 27,5; Н 2,4; Si 6,4; V 36,0, Пример 8. К 3 г катализатора, полученного а примере 7, прибавляют раствор 30 г (0,2 люль) дегидролиналоола в 30 мл декана, перемещивают 6 час при 130° С и отделяют катализатор. Фильтрат содержит 16,5 г (55,0%) цитраля и 1,5 г неирореагировавшего дегидролиналоола. Степень превращения 95%; выход цитраля 58% (на прореагировавший дегидролиналоол). Пример 9. К суспензии 6 г (0,043 моль) метаванадата иатрия в 25 мл гептана с добавкой 1 % ацетонитрила прибавляю г при перемешивании 11 г (0,043 моль) дидренилдихлорсилана, отделяют осадок (8 г), промывают его водой и сущат при 100° С. Состав полученного катализатора такой же, как в примере 7. Пример 10. К 3 г катализатора, полученного в примере 9, прибавляют 30 г (0,2 моль) дегидролийалоола, иеремешивают 3 час при 130° С и отделяют катализатор фильтрованием. Фильтрат содержит 18 г (60%) цитраля и 4,5 г иепрореагировавшего дегидролийалоола. Степень превращения 85%; выход цитраля 70% (на прореагировавший дегидролиналоол). Примеиеиие поливанадийоргапосилоксаноз в качестве катализатора в производстве цктраля и метилцитраля позволит сократить (с трех до одной) количество стадий при перегруппировке дегидролиналоола по сравнению с действующей схемой, уменьшить трудоемкость синтеза цитраля и исключить затраты дефицитного серебра. Формула изобретения Примеиение иоливанадийорганосилоксанов в качестве катализатора для перегруппировки эти1П1лкарбииолов в ненасыщенные альде