пировкой яегидролиналоола при повышенной температуре в присутствии катализатора-1-оксованадатрана и добавок -дйфенилсиландиола и карбоновой кислоты С4. - Се или ее ангидрида взятых соответственно в количестве 0,0021-0,0072, 0,035-0,084, 0,002 0,076, 0,0046-0,0152 моля на моль дегидролиналоола.
Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что
используют катализатор с добавками дифенилсиландиола и карбоновой кислоты С4 Cft или ее ангидрида, взятых соответственно в количестве 0,0021-0,0072, 0,035-0,084, 0,0020,076, О,.0046-0,0152 моля на моль д е ги дроли н алоол а.
Сравнительные данные по выходу целевого продукта в предлагаемом и известных способах представлены в табл. 1.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения цитраля | 1977 |
|
SU662542A1 |
| Способ получения цитраля и метилцитраля | 1976 |
|
SU598864A1 |
| Способ приготовления катализатора для перегруппировки этинилкарбинолов в ненасыщенные альдегиды | 1974 |
|
SU517319A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОРТОВАНАДАТОВ | 1997 |
|
RU2137544C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИТРАЛЯ | 1995 |
|
RU2091364C1 |
| Катализатор для перегруппировки этинилкарбинолов в ненасыщенные альдегиды | 1974 |
|
SU505436A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ 2-МЕТОКСИ-3,6-ДИХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ | 1994 |
|
RU2086533C1 |
| Способ получения сульфоксидов и сульфонов | 1970 |
|
SU323966A1 |
| Способ получения 7-феноксиацетамидо-3метилцеф-3-ем-4-карбоновой ксилоты | 1972 |
|
SU626704A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИТРАЛЯВС?ООЮЗ!-1ЛЯШг^з^^-^ -. v''"^-^5""??P •.dUiU"i^-Л!^ai^--..»=•'БИБЛ^ЮТЕНА | 1970 |
|
SU268404A1 |
без добавок З .23 п
Пример 1 (общая методика). Перегруппировка дегидролиналоола, выделение цитраля и регенерация 1-оксованадатрана.
.Раствор 30,4 г дегидролиналоола, 0,152 г 1-оксованадатрана, 1,82 г дйфенилсиландиола и 0,152 г янтарного ангидрида в 210 мл орто-ксилола нагревают (146-147с) в течение 4 ч. Анешитический выход цитраля (ГЖХ) 95%. Орто-ксилол удаляют в вакууме, остаток перегоняют и получают 32,0 г цитраля - сырца с содержанием основного вещества 82%, т.к. 50-85С/1 мм, и 3,4 г кубового остатка, содержащего 1-оксованадатран.
кубовый остаток кипятят с 20 мл бутилового спирта, раствор фиЛьтру22
72
ют горячим и после охлаждения отделяют выпавшие кристаллы 1-оксованадатрана. Выход 0,11 г (72% в расчете ни катализатор, взятый для перегруппировки) . Выделенный 1-оксованадатран используют в последующих перегруппировках.
Цитраль-сырец перемешивают с 400 мл 10%-ного раствора сульфита натрия, поддерживая рН 8,3-8,8 постепенным добавлением 25% серной кислоты. Когда рН перес-тает заметно изменяться, непрореагировавшую часть цитраля отделяют, а водный раствор бисульфитного соединения цитраля обрабатывают 240 мл 10%ного раствора едкого натра. Выделившийся цитраль отделяют. Выход 22,6 (76% на взятый в реакцию дегидролиналоол), содержание основного вещества 96%.
Примеры 2 -19. Перегруппировку дегидролиналоола проводят Предлагаемой способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 8095% против 23i% в известных, а также 5
так же, как указано в примере 1. Количества катализатора и добавок, а также аналитический выход приведены в табл. 2.
Таблиц регенерировать катализатор, таким образом снизить его расход на единицу продукции.
Предложенный способ позволяет также получить сверхсуммарный эффект, по сравнению с суммарным эффектом от используемого катализатора и добавок.
Формула изобретения
способ получения цитраля перегруппировкой дегидролиналоола при повышенной температуре в присутствии- kaтализатора -1-оксовангщатрана, о т личающийся тем, что, с целью увеличения выхйда целевого продукта, используют кат ализатор с до бавками дифенилсиландиола и карбоновой кислоты Сд - Cg или ее ангидрида, взятых соответственно в количестве 0,0021-0,0072, 0,035-0,084, 0,0020,076, 0,0046-0,0152 моля на моль . дегидролин.алоола.
„Источники информации, принятые во. внимание при экспертизе
1, Авторское свидетельство СССР « 505436, кл. В 01 31/12, 1974. 2. Авторское свидетельство СССР
