Способ получения карборансодержащих ароматических цианамидов Советский патент 1976 года по МПК C07F5/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ ЦИАНАМИДОВ

I2 В примерах 2-5 проводят опыт, как в примере 1. Пример 2. Конденсируют 23,5 г (0,1 моль} 4-аминофенил-1-карборана-2 в 100 мл диметилацетамида с 6,15 г (0,1 моль} хлорциана при -10° С, повышают температуру, до + 15° С, перемешивают 3 час при 15° С, выделяют продукт, как в примере 1, и получают 18,73 г (72%) 4-цианамидо-фскил-1-карборана-2. ;При.мер 3. 23,5 г (0,1 моль} 4-аминофенил-1-карборана-2 в 90 мл очищенного диоксана и 10,5 г (0,1 моль} бром-циана в 50 мл диоксана в присутствии 10,1 г (0,1 моль} сухого и очищенного триэтиламина (акцептор бромистого водорода) энергично перемешивают При температуре +15° С, повышают температуру до 25° С, .выдерживают 3 час при этой температуре и выделяют 17,4 г (67,1%) 4-Цианамидофенил-1-карборана-2 аналогично примеру 1. О р и м е р 4. К 23,5 г (0,1 моль} 4-аминофенил-1-карбораиа-2 .в 120 мл очищенного изопропилового спирта добавляют 6,15 г (0,1 моль} хлорциана при -10° С. После прикапывапия амина постепенно повышают температуру до 15° С, выдерживают 3 час при 15° С и выделяют 9,1 г (70%) 4-цианамидофенил-1-карборана-2, как в -примере 1. Пример 5. 32.6 г (0,1 моль} 1,7-бис(4-аминафенил)-карбора.на в 100 жл перегнанного диметилацетамида охлаждают до +20° С, при перемешивании медленно прикапывают 21,1 г (0,2 моль) бромдиана в 70 мл диметилацетамида, поддерживая температуру не выше 25° С. Затем температуру постепенно повышают до 45° С, выдерживают 3 час при этой температуре и, как в примере 1, выделяют 29,6 г (78,8%) 1,7-б«с-(4-цианамидофенил)-карборана, т. лл. 126-130° С. ИК-спектр. 2950-2880, 2610, 2235. 1620, 1525, 1470, 1385. Найдено, %: С 49,96; Н 5,57; N 14,29; В 28,88. LieI-l2oiBioN4Вычислено, %: С 51,00; Н 5,33; N 14,80; В 28,81. Пример 6. 32,6 г (0,1 моль) 1,7-бис-(4ад1ино,фенил)-карборана в 170 мл перегнанного ацетона и 12,2 г (0,2 моль) хлордиана перемешивают при -10° С, по окончании лри ;апывания диамина перемешивают, постепенно повышая температуру до 10° С, и выдерживают 3 час при этой температуре. Аналогично примеру 1 выделяют 26,3 г (70%) 1,7(5ыс-(4-цианамидофенил)-карборана. Формула изобретения 1. Способ получения -карборансодержащих ароматических цианамидов общей фомулы 4HC-NH-(O/-CRioHir;CE где R-И, , отличающийся тем, что карборансодерлсащий ароматический амин подвергают -взаимодействию с галоидцианом в среде органического растворителя. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 10-50° С.