Способ получения 2-хлор-4-алкокси-1, 3,2-оксазафосфолинов-3 Советский патент 1976 года по МПК C07F9/06 

ждается данными элементарного анализа, молекулярной рефракции и ИК-спектросконии.

ЙК-спектр, 1620 (С-N), 1240 (Р- -О-Сплкил), 770, 720 (P-N), 520 (Р-С1).

Пример 1. Получение 5,5-диметил-4этокси-2-хлор-1,3,2-оксазафосфолина-З.

Смесь 16,0 г (0,12 г-моль) этилового эфмра а-оксииминоизомасляной кислоты и 24,3 г (0,24 г-моль) триэтиламина в 100 мл сухого диоксана охлаждают до 10° С и при перемешивании прибавляют по «аплям з течение ,5 час раствор 16,3 г (0,12 г-моль) треххлористого фосфора в 15 мл сухого диоксана, поддерживая температуру не выше 20° С охлаждением реактора. Затем нагревают 20 мин при 40-45° С в среде азота, отфильтровывают солянО|Кислый триэтиламин (100%) и отгоняют диоксан из фильтрата в вакууме. Получают 20,0 г (89%) продукта-сырца, перегонка .которого в вакууме сопровождается разложением и образованием вязкой смолы в кубе. Выход целевого продукта после переdf 1,1688; гонки 46 %; т. кип. 55-57° С/О, 1 мм;

1,4765.

Найдено, %: С 37,3; 37.2; Н 5,9; 5.7; Р 5.6; 15,7: N 6,4; 6,6; С1 17,8; 18,0; MR 47.2.

CeHuCINOaP.

Вычислено, %: С 36,9; Н 5,6; Р 15,9; N 7,2; С 18,2; MR 48,1.

Аналогично получают 5,5гДиметил-4-н-пропокси-2-хлор-1,3,2 - оксазафосфолин-З, выход 58%; т. ,кил. 66-68° С/0,37 лш; df 1Л342;

п1° 1,4730.

Найдено, %: С 40,2; 40,3; Н 7,1; 6,6; Р 14,2; 14,4; N 6.,3; 6,4; С1 16,4; 16,8; MR 51,6.

CyHisClNOaP.

Вычислено, %: С 40,2; Н 6,2; Р 14,8; N 6,7; С1 17,0; MR 51,7.

Пример 2. Получение 4-этокси-2-хлор1,3,2-о.ксазафосфолина-З.

По методике примера 1 из 8,0 г (0,08 Jмоль) этилового эфира а-оксииминоуксусной кислоты и 16,2. г (0,16 г-моль) триэтйламина в 50 мл сухого диоксана и 11,0 г (0,OS г-моль)

треххлористого фосфора в 15 мл сухого дн0:ксака (время прибавления 1 час) поллчают 2.5 г (93%) продукта-сырца. После перегонки в вакууме выделяют 7,4 г (55%) целевого продукта, т. кип. 55-57° С/О,06 мм.; d 1,2773; 1,4935.

Найдено, %: С 29,3; 29,0; Н 4,2; 4,1; Р 18,4; 18,3; N 8,0; 8,2; С1 21,1; 21,0; MR 38,4.

C4H7C1NO2P.

Вычислено, %: С 28,6; Н 4,2; Р 18,5; N 8,4; С1 21,2; MR 37,8.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-хлор-4-алкокси-1,3,2оксазафосфолинов-3 общей формулы

к-с-e-oR

I 1 о N

V

С1

где R - ал кил; Rи R - а л кил или водород, отличающийся тем, что эфир а-оксииминокарбоновой (КИСЛОТЫ подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством треххлоР-ИСТОГО фосфора в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве акцептора хлористого водорода используют органическое осиование, например триэтиламин.

3.Способ поп. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут при 10-20° С с последующим нагреванием реакционной массы до 40-45° С.