Способ получения замещенных имино2-этилфосфонатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 

иыми ИК- и ЯМР (31 Р)-спектроскопии, а чистота контролируется методом ТСХ.

ИК-спектр, слг-: 980, 1045-1060 (Р- О-С), 1160-1180 (PQCsHs), 1260-1260 (Р О), 1510-1515, 1605, 3060-3080 (бензольное ядро), 1710-1725 (С 0), 1675- 1680 и 1640 (C N и С С), 3205-3290 (vNH), 1550-156в (6NH). Химический сдвиг фосфора -20-21 м. д., что характерно для фосфонатов. Существование кетимид-енамкнной таутомерии доказано данными ИК-спектроскопии и ТСХ.

Во всех примерах ТСХ проводят на силуфоле 254 .в системе гексан-адетон, 6 : 34.

П Р HIM е Р 1. Получение диэтилового эфира 1-карбометокои-К-фенилимино-2-этилфосфоноБОЙ кислоты. ,

Смесь 5 г (0,048 г-моль) фенилизонитрила, 13 г (0,062 г-моль) метилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоты и 0,5 г за.киси меди в 5 л{л су.хого бензола нагревают 13 час в запаянной ампуле при 100-110° С, отфильтроиьивают закись -меди, промывают ее бензолом, объединенные бензольные растворы фракционируют 1и получают 3,5 г (23,6%) целевого продукта, т. кип. С/1,5 мм; «2 1,5760; бр- 20 м. д.; R,-0,59; 0,68.

Найдено, %: С 54,10; Н 6,90; Р 9,35.

CnH dNOsP.

|Вычислено, %: С 53,67; Н 6,38; Р 9,90.

П Р и м е Р 2. Получение диэтилавого эфира 1-карбоэтокси-.Ы-фенилим.ино-2-этилфосфоновой кислоты.

Смесь 5 г (0,048 г-моль) фенилизонитрила, 13,5 г (0,060 г-моль) этилового эфира диэтилфосфоноуксусной К1ислоты и 0,5 г закиси меди в 5 -ИЛ сухого бензола нагревают 11 час в за.паянной а.мпуле при 110° С, отфильтровывают закись .меди, фракционируют бензольный раствор и .получают 3,75 г (23%) целевого -вещества, т. кип. 179-180° С/1,5 мм;

,20

1.5585; бр - 21 м. д.; Rf 0,59; 0,6С

Найдено, %: С 55,63; Н 6,83; Р 9,95.

CisnasNOsP.

Вычислено, %: С 55,04; Н 6,72; Р 9,48.

Пример 3. Получение диэтилового эфира 1-жар:бо,метокси-М-л-толилимино-2-этилфосфоновой кислоты.

Смесь 5 г (0,043 г-моль) /г-толилизонит1рила, 10 г (0,047 г-моль) .метилового эфира диэтилфосфоноуксусной кислоты и 0,8 г закиси меди в 5 мл сухого бензола нагревают 18 час в запаянной ампуле при 100° С, закись меди отделяют, промывают бензолом, объединенные бензольные растворы фракционируют и получают 4,2 г (30%) целевого продукта, т. кин 165-170° С/1 мм; S - 20 м. д.; Rt 0,67; 0,72.

С 55,10; Н 7,12; Р 9,05.

Найдено, %: CisHzsNOgP. Вычислено, о: С 55,04; Н 6,72; Р 9,48.

Формула изобретения

1. Способ получения замещенных имино-2этилфоофонатов общей формулы

X-СбН4М СН-СН-Р(О) (ОН)2 COOR

где X - Н, .алкил, галоген;

R, R - ал«ил, арил,

отличающийся тем, что -фенилизонитрилы подвергают взаимодействию с эфирами фосфоноуксусной кислоты в црисутствии каталитических количеств закиси меди с последующим выделением целевого продукта иззестными приемами.

2. Способ по п. 1, о т л 1И ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут в среде органического рас100-110° С в запаянной амтворителя при пуле.