Способ получения ацетиламино дикарбэ токсимасляного альдегида Советский патент 1976 года по МПК C07C103/62 C07C103/66 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ J N-А НЕТИ ЛАМ И НО-У г ДИКАРБЭТОКСИМАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА чивает более полное вступление в реакцию исходных соединений. Летучий триэтиламин удаляют из реакционной массы вакуумной отгонкой. Исключение стадии нейтрализации катализатора и приготовления этила- та натрия упрощает процесс. Триэтиламин является доступным продуктом. Таким образом способ заключается в следующем. Диэтиловый эфир Ы «ацетил- аминомалоновой кислоты и триэтиламин растворяют в этиловом спирте и при 18- 20°С вводят акролеин. Смесь выдерживаю при 30-35°С 2,5-3,5 час для завершения реакции. После отгонки летучих веществ в вакууме при остаточном давлении 20-ЗО мм рт. ст. получают альдегид 1. Пример 1.В колбу загружают 93, 5Г (0,43 моль) диэтилового эфира/ / -ацетиламиномалоновой кислоты, 1200 мл этилового спирта и 22,2 г (0,22 моль) триэтиламина. Поддерживая температуру 18-20°С, при перемешивании за 50 мин добавляют 30,2 г (0,54 мо,пь) акролеина и при этой температуре смесь пере.мешивают 1 час. Нагревают ее до 30-35°С и пос ле 3 час перемешивания при этой температуре оставляют реакционную массу на ночь при 18-20°С. Раствор упаривают при 2030 мм рт. ст. на водяной бане до сиропообразного состояния. Выход хроматографически чистого аль дегида 1 составляет 116,7 г (99% в рас чете на загруженный диэтиловый эфир N -ацетиламиномапоновой кислоты), Найдено, %: N 5,0, Вычислено, %: N 5,13. Пример 2. Реакцию осуществляют так же, как в примере 1. Количества всех реагентов такие же, но триэтиламина берут 4.4г (0,044 моль). Выход хроматографически чистого альдегида 1 составляет 114,5 г (97%). Найдено, %: N 4,98. Вычислено, %: N 5,13. Хроматографическую однородность полученного продукта проверяют на пластинках Силуфол в системе н--бутанол/уксусная кислота/вода (4:1:1). Пятна веществ обнаруживают в парах йода. Альдегид 1 имеет R,, 0,66. Формула изобретения 1.Способ получения V - М --ацетиламино-1 , У «дикарбэтоксимасляного альдегида взаимодействием диэтилового эфира N «ацетиламиномалоновой кислоты с акролеином в среде спирта в присутствии основ- ного катализатора, э т л и чающий. с я тем, что, с целью повышения качества, увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора применяют амины и процесс ведут при температуре введения акролеина 18- 20 С с дальнейшим выдерживанием 2,5. 3.5час при 30.--35 С для завершения реакции. 2.Способ по п. Ij о г л и ч а . и и с я тем, что в качестве аминов применяют третичные алифатические амины, например триэтиламин, 3.Способ по пи. 1 и 2, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что процесс ведут при молярном соотношении длэтиловэго эфира N - -ацетиламиномалоновой кислоты, акролеина и триэтиламина, равном 1:1,2 5:0 ,5.