Способ получения простых эфиров ферроценилкарбинола Советский патент 1976 года по МПК C07F15/02 

Пример 1. Синтез этилового эфира ферроценилкарбинола. К раствору 4,86 г д метиламинометилферроцена в 25 мл абсолю ного этилового спирта в течение 30 мин добавляют 7,6 гп-то/хуолсульфохпорида, реа ционную смесь перемешивают 1 час при 40 после чего к ней добавпяют 1,6 г едкого нат ра и смесь нагревают еще 1 час при 7ОС Остаток от удаления избытка спирта обрабатывают 30 № воды. Продукт реакции извлекают экстракцией эфиром (5x15 мп) и очищают хроматографированием (в эфире) на окиси алюминия(11 степень активности). Попугают 4,28 г (88%) этилового эфира ферроценилкарбинала, т. кип. 110111°С/2 мм рт. ст., 1,5845. Найдено С 54,36; Н 6,55; F е 16,1; Вычислено,%: С 54,3; Н 6,53;Ге16,1; Аналогично получают 1 бутиловый эфир ферроценилкарбинола (выход 92%); т. кип, 136-138°С/3 мм.рт. ст.;п 1,5450. Найдено,%: С 66,31; Н 7,53; Ре 2О,53. Вычислено,%: С 66,1; Н 7,51; Ге 20,5. Кроме этого, получают н-октиловый эфир ферроценилкарбинола (выход 75%); т. кип. 132-134 С/О,2 мм рт. ст.; ntf 1,5037. Найдено,%: С 71,85; Н 9,19;Те 17,84; Вычислено,%: С 71,9; Н 9,1; Ге 17,08 П р и м е р 2. Синтез аллилового эфира ферроценилкарбинопа. К раствору 4,86 г диметиламинометилферроцена в 35 мл сухого аллилового спирта в течение 30 мин добавляют 7,6 гп-толуолсульфохлорида, реакционную смесь перемешивают 1 час при 40-50 С, обрабатывают 3,2 г едкого натра и нагревают еще 1 ча при 9О С. Выделяют продукт реакции по примеру 1 Получают 3,83 г (75%) аллилового эфира ферроценилкарбинола; т. кип. 124-126 3,5 мм рт. ст.;п,°1,59ОО. Найдено,% С 65,23; Н 6,51; Fe 22,8 Вычислено,% С 65,2; Н 6,49; Fe 22,8. П р и м е р 3. Синтез моноферроценилметилового эфира- этиленгликоля. К 14,58 г диметиламинометилферроцена в 80,7 мл этиленгликоля при перемешивании в т чение 40 мин прибавляют 22,8 гц-толуоясульфохлорида. Смесь вьщерживают при 70 С в течение 1 час, после чего к ней добавляют 6 г порошкообразного едкого натра. Выделение продукта реакции осуществляют по примеру 1. Получают 10,4 г (72%) моноферроценилметилового эфира этиленгликоля; т. кип. 11О°С /0,02 мм рт. ст.,п 1,5740. Аналогично получают ферроценилметиловый эфир диэтиленгликоля (выход 75%); т. кип. 13О-132°С fO,l мм рт. ст.-nl 1,5806. Найдено,%: С 59,28; Н 6,9; Ге 18,37.; Вычиспено,%: С 59,2; Н 6,92;Т.е18,04. Формула изобретения 1. Способ получения простых эфиров ферроценилкарбинола общей формулы , где R -предельный или непредельный углеводородный радикал , в котором может содержаться гидроксильная группа, путем взаимодействия четвертичной соли диметиламинометилфер- роцена с гидроокисью щелочного металла в спиртовой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии,в качестве четвертичной соли диметиламинометилферроцена используют комплекс диметиламинометилферроцена с и-толуопсульфохлоридом. 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут при температуре 4О-90 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Несмеянов А. Н. и др. Изв. АН СССР, ОХН, I960 г., 554 (прототип).