К раствору литийорганического соединения, полученного из 2,4 г (0,34 г-ат) металлического лития и 19,9 г (0,145 моль) бромистого бутила в 100 мл эфира прибавляют по каплям при температуре от -25 до -35°С раствор 10,0 г (0,053 моль) тиохлорокиси фосфора в 30 мл эфира. Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, 2 час при температуре Кипения эфира и затем разлагают при юхлал дении насыщенным водным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (3X100 мл). Объединенный экстракт высушивают сульфатом нат1рия, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегоняют. Выход ДИбутИЛТИОфосфИНИСТОЙ КИСЛОТЫ 6,3 г (60%); т. кип. 120-132°С/1 мм рт. ст.; /гЬ° 1,5087. ИК-спектр: 745 см-i, ри 2320 ЯМР-спектр: 22,i6 м. д. (относительно 85«/о-ной НзР04). Пример 2. Получение фенилэтилтиофосфипистой кислоты. К раствору литийоргаяического соедииения, полученному из 2,4 г (0,34 г-ат) металлического лнтия и 14,2 г (0,13 моль) бромистого этила в 100 МЛ эфира прибавляют по каплям при температуре от -25 до -35° С раствор 8,0 г (0,037 моль) хлорапгидрида фенилтиофосфоновой КИСЛОТЫ (В 20 мл эфира. После 3 час .кипячения реа1кцион«ую смесь разлагают при охлаждении насыщенным водным раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (3x70 мл). Объединенный органический слой высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме и остатОК перегоняют. Выход фенилэтилтиофосфинистой кислоты 5,6 г (88%); т. -кип. 113-114° С 0,7 мм рт. ст. Найдено, %: С 56,12; П 6,21; Р 17,86; S 18,42. CsHuPS Вычислено, С 56,47; П 6,47; Р 18,23; S 48,83. ИК-спектр: VPS 750 VPH 2320 . ЯМР-спектр: ,9 м. д. (относительно 85%-ной НзР04). ЯМР-спектр (1Н): бн 7,17 м. д., бен, 1,98 м. д.; бспз 1,06 м. д.; бс,н- ,5 м. д.. UPH 450±1 ГЦ, 3JpH 21 + 1 ГЦ. Формула изобретения 1.Способ получения тиофосфинистых кислот общей формулы RRPSH, где R и R - алжил или R - алкил, R - арил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тиохлорокись фосфора или дихлорангидрид арилтнофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с алифатическим литийорганичеоким соединением в среде инертного органического растворителя нри охлаждении. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до температуры от до -35° С.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | 1976 |
|
SU681066A1 |
Способ получения производных изоксазолидина | 1973 |
|
SU481157A3 |
Способ получения ди-( -алкоксивиниловых) эфиров кислот пятивалентного фосфора | 1976 |
|
SU586176A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОКОЗАТЕТРАИН-7, 10, 13, 16-овойКИСЛОТЫ | 1966 |
|
SU179760A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2-ДИ ГИДРОХИНО- ЛИНОВ ИЛИ ИХ 5-, 6- ИЛИ 7-ПРОИЗВОДНЫХ | 1971 |
|
SU294330A1 |
Способ получения эфиров @ -триметилсилилкарбоновых кислот | 1979 |
|
SU792889A1 |
Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ | 1979 |
|
SU827491A1 |
Способ получения 2-/6-карбметокси (этокси)-гексил/-циклопентен2-она-1 | 1978 |
|
SU789510A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ТЕРПЕНОИДОВ | 1972 |
|
SU335926A1 |
Способ получения -фосфор /ш/ замещенных кетонов | 1977 |
|
SU697520A1 |
Авторы
Даты
1976-05-30—Публикация
1974-09-11—Подача