Способ получения полиэфирамидов Советский патент 1976 года по МПК C08G69/44 

(54) CSIOCOE llOJIFIEIfMfi ООЛЙЗФЙРАМИДОЗ

Изобретение относится я: обласп: иоз1учею1я аролятическкх 11о,га«зфира9, йригав : ы:; дая получения пленок, ВОЛОКОН, покркшй; буьгэг.

Известен способ получе.шя нп.Щ1эфирзг.йадов путем низкотем1;:ературной погшконденсэлщи в расозоре, а также дифенолаь-Едав общей форытоы НО-й- I CO- i;-CO ir -R-Cfi,

где S - пара - и мвтафенялек.,

с хлорангадрйдал-ш аров/атй-япя мх дйкарбонсВЫХ КИСЛОТ.

ТермостойкостЕ, яол:№ :фйр.. достЕлгаг Однако характеркстическал вязкос-гъ яолякеров не превышает 0,6 дя/г. тго :ri6j:;cci i4;i 4-j иол/чения ряда изделий, в горл Sfc-ns волоков, шк как волокнообразугощяе нониа-шры дс -хг-ш иметь значения характеристической iiopsivs:-J 1 .

Полимеры, пол Л5е1-ш5;а ;жтодс;л 1:з;кстам ературной полшсо щенсзц - Б раствср-е, iw

способны к nCjJjepeSo ite в Нг:;:,л;5Я, , ТС;:Г,.:, jiS

ход межфазкой ноликандекг ща лроЗузт н -гзких концентраций реагокюз я цонсзого продукта. При ппly ebAi;; Н;.№05Й v;;,;;.«доы 4J; ttOвания из раствора Tpsoveitii .;:. ai,i:: д исл кгелъных онерацЕЖ яо ш.;;го1-:: Ек .,;;, (,Д5л;:.,,

ироммака., сушка, раст-всрение) для того, чтобы : правильный сироп.

С -..ел&го получения ароматических полиэфирамг дов рЕтулгрного строегшя и высокого молекуляр юго , способных К Переработке без дополнитеньй ofiepa.,, предаожен способ получения var/ffii oB нутем ккзкотелшературной поликондексаццй г;имме рыч11ых диамгшов, содержащих слож У: :|:-:;г::;нъ;я грукпы, общей формулы

е Н-K-CO9-R-CO2-R-NH2 ,

rjre I:, U- йроматические радикалы, и хлорангидридоЕ грзмйпкескихдикарбоновыхКИСЛОТ в N, N 1ц;.у - |5;1пц:-/1амида. содержащем электролит, гексамзтк11грШ)й:-;де фосфорной КИСЛОТЫ, N - метнлл ;ay:,i ;: ;CFP при концентрации исходных мономера .; р-г;:::аоре 10-30 вес.% и температуре0-20°С.

:.Ю; }й;Ц5 ые растворы могут быть неиосредствен;:ш лг.:л от ;13озаны ДЛЯ формования .г-г. Полкэф1г.|:;й;:.а)ды имсют значения fj 1-2 дл/г в 5%iv; ;.-;:х-оору LiCI В диметилацетамиде при

,)б| гзуюг 1рошые эластичные пленкн с гладко; 1 : :::р1сюст1,н), способны к волокнообразованию, ;-.jUi ycjoi sBbi (ке теряют в весе по данным K.i;4A;:;:v iJiiM3V|3H4&CKorQ аыализа в аргоне при скоi: ..к:,д.&е;ча температуры Ю /йжн) До380-420°С. Полиэфирамиды могут быть использованы для полу чения технических волокон специального назначения фильтровальных материалов, фибрндов, покрытий. Пример.1,73 г (0,005 моль) 4,4 бисавданобензоата гидрохинона формулы -/oV растворяют-в 11,7 МП диметилацехамида, содержащего 1% LlCt под током сухого азота при перемешивании нри 10-20 С. К прозрачному раствору, охлажденному до 0-5С добавляют в течение 1 час при перемешивании 1,015 г (0,005 моль) хлорашидрида изофталевой кислоты. Температуру раствора поддерживают в пределах О- . Концентра- iция исходных мономерюв составляет 20%. Реакционную массу перемешивают под током азота в течение 1 час, после чего вязкий расгаор полимера разбавляют до желаемой вязкосш и высг хэдают з воду. Полз 1енный полиэфирамкд прсушмвают кйн,н-/оЛ-о со Выход 98%, 1 1,35 дл/г, термически усюйчи до 421°С. Образует прочные пленки. П р и м е р 4. Синтез проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя берут гексаметалтриамид фосфорной кислоты в количестве 21,8 мл. Концентрация исходных мономеров составляет 10% Выход 97,8%, f 1,02 дл/г, термически устойчив до 385°С. Образует эластичные пленки. П р и м е р 5. Синтез проводят аналогично пр -;меру 4, но в качестве растворителя берут |4 - мехклпирролидон. 1,2 дл/г, термически устойВыход 98%, чив до 320°С.

I л

Метод

- ч/

поликонденсации mlr

abbc-.v iis; яодязфиряи оздьг

В растворе

Межфазная /Х

5 Термостатйрова- выход. Вид получаемого

-ь

1 вне ;то ТГА, ° С % полимера

Порошок

Тоже пящей водой до отрицательной реакции на ионы хлора этанолом и сушат на воздухе при 100- 120°С до постоянного веса. Выход - 98,6%, ( Г ) 2,03 дл/г. Полиэфирамид термически устойчив до 387°С. Хорошо растворяется в апротонных растворителях, нерастворим в большинст;ве оргаьшческих растворителей, стоек в воде и слабых растворах минеральных кислот и щелочей, растворяется в концентрированной серной кислоте с разложением. Образует прочные эластичные пленки, прозрачные при толщине 10-50 мк, белые в более толстом слое. Способен к волокнообразованию. II р и м е р 2. Синтез проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя берут диметнлацетамид, содержащий 5% LtCEВыход 99,3%, 1 1,94 дл/г, термически устойчив до 392°С. Образует прочные эластичные пленки. При м е р 3. Синтез проводят аналогично примеру 2, ко Б качесгае рдаржна берут 4,Ф6нсамшюфев ште жфтгутат форт-лупк -( О -ЙН2. Вь:шд97%, i}i| « 1,07 дч/г, термически устойчкв, до . П 3 i; гй е IJ 6. Синтез проводят анапопгано приме1)у 2, но при конг1;ентря.(1Ш-1 исхсдш ях ivioHOMCpOB в |tacau).so ;(/%. 97.5%. in i - Li6 дк/г., терлшческнустой.гй до38б«С. 11 i.) ч к о ;. S ;г:;,г кз прсводят ашшсгачно примеру 1, .йо л ЕСй ;,,ffif. дг:1р/тх-1й гхподьзуют 3,3-бисамиK.oeej;:iii T pc.sOj. J. Свпйсхвз Ео.г учячнмхпстшэфирагиидов в сравнение ; R isecTHJjiiiflf ншдстзвлены в таблице.