Способ получения -( -оксиэтил) - - ( -цианэтил) -ариламина Советский патент 1976 года по МПК C07C87/50 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(p-OKCИЭTИЛ)-N-(p-ЦИAHЭTИЛ)АРИЛАМИНА

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Ы-(:р-оксиэтил)-К-(рцианэтил)-ариламинов, являющихся важными промежуточными продуктами синтеза ценных азокрасителей для полиэфирных и других синтетических волокон.

Известен способ получения Ы-(|р-оксиэтил)Н-(р-цианэтил)-анилина взаимодействием акрилонитрила с И31бытком анилина при нагревании в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора с последующим оксиэтилированием. Однако при известном способе протекает побочная реакция образования ацетанилида из анилина и уксусной кислоты, применяемой в качестве катализатора в довольно большом количестве, причем количество ацетанилида может достигать 20-25%- Кроме этого, известный способ характеризуется трудностью выделения целевого -продукта в чистом виде, так как при последующей перегонке ацетанилид перегоняется в том же температурном интервале вместе с целевым продуктом и, следовательно, загрязняет последний, вследствие чего приходится прибегать к дополнительной очистке N- (ip-оксиэтил) -N- (р-цианэтил) -анилина переводом в хлоргидрат, что связано с определенными технологическими трудностями. Выход хлоргидрата М-(|р-оксиэтил)-М-(|р-цианэтил) анилина составляет 51-59%.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу применяют для реакции цианэтилирования избыток акрилонитрила вместо избытка анилина и используют в качестве катализатора хлористый цинк или его водный раствор в присутствии .ингибитора полимеризации, например гидрохинона.

Предлагаемый способ заключается в том,

что анилин или его производное нагревают с избытком акрилонитрила, причем избыток акрилоПИтрила по отношению к ароматическому амину колеблется от 40 до 80 мол.. %, под давлением или без него, в присутствии катализатора - хлористого цинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, взятого в количестве 1-1,5%, с последующим оксиэтилированием реакционной массы без выделения и очистки образующегося

N- (р-оксиэтил) -N-(р-цианэтил)-ариламина.

Процесс по предлагаемому способу проводят в одном реакционном аппарате; выделение и очистка целевого продукта сводятся к удалению избытка акрилонитрила и солей цинка. Заключительное обезвоживание само по себе не является необходимым, но требуется для проведения последующего ацетилировання уксусным ангидридом.

Благодаря высокому качеству продукта и отсутствию примеси ацетанилида нет необходимости очистки Ы-(|р-оксиэтил)-М-(,р-цианэтил)-ариламина в форме хлоргидратов, а красители из целевого лродукта, выделенного без очистки, получают высокого качества.

Пример 1. Смесь 55 мл анилина, 56 мл акрилонитрила, 27,5 мл БОДЫ, 8 г хлористого цинка и 0,8 г гидрохинона загружают в аппарат, нагревают до 90-100°С и при этой температуре и давлении 0,6-1,0 ати перемешивают 12-15 час до полного исчезновения анилина. По окончании реакции в массу загружают 16 мл воды и порционно, по 4-6 г, вводят Жидкую окись этилена (общее количество Зб г). Температуру во время прибавления окиси этилена поддерживают при 70-85°С и давлении 0,5-0,8 ати и перемешивают еще 2- 3 час при 90-100°С. По окончании оксиэтилирования образовавшуюся эмульсию фильтруют от соединений цинка, а из фильтрата отгоняют воду с непрореагировавщим избытком акрилонитрила. Получают 12 г реакционной массы с содержанием 92% К-Ор-оксиэтил)(рцианэтил)-анилина; выход 96,8%, считая на анилин.

Аналогичные результаты получают при применении Ы-фенил-сс-нафтиламина, N-фецил-.рнафтиламина, ге-аминофенола или метиленового голубого в качестве ингибиторов полимеризации, вместо гидрохинона.

Пример 2. Смесь 84 мл ж-толуидина, 72 мл акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 г гидрохинона нагревают в течение 30 мин до 78°С. В процессе реакции повыщают температуру до 100°С. Длительность цианэтилирования при 90-100°С составляет 25 час. В охлажденную до 70-80°С реакционную массу загружают 12 мл воды и вводят газообразную окись этилена со скоростью 3-5 г/час, продолжая нагрев реакционной массы при 95-100°С и перемешивают при этой температуре 2-3 час. После оксиэтилирования полученную эмульсию фильтруют от соединений цинка и из фильтрата отгоняют воду. Получают 160 г реакционной массы с содержанием 92,5% Ы-(р-оксиэтил)-Ы-(||3-цианэтил)-и4толуидина; выхода 96,7%, считая на ж-толу0 идин.

Пример 3. Смесь 104 г /г-фенетидина, 55 г акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 г гидрохинона нагревают до 80°С. В процессе реакции температуру реакционной

5 массы повышают до 100°С. Длительность цианэтилирования составляет 18 час. В охлажденную до 70-80°С реакционную массу загружают 12 мл воды и проводят оксиэтилирование по примерам 1 и 2. Получают 178 г реакционной массы с .содержанием 95% N-(pоксиэтил) -N- (:р-цианэТ|Ил) -л-фенетидина;

выход 96,2%, считая на /г-фенетидин.

Формула изобретения

Способ получения Ы-(,р-оксиэтил)-М-:р-(цианэтил)-ариламина взаимодействием соответствующего ариламина с акрилонитрилом при нагревании в присутствии катализатора с no0 следующим оксиэтилированием, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, ариламин подвергают взаимодействию с избытком акрилонитрила в присутствии используемого в качестве катализатора хлористого цинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, с последующей обработкой реакционной массы окисью этилена.