Способ получения эфиров -ненасыщенных кислот,содержащих симм.-триазиновый цикл Советский патент 1976 года по МПК C07D251/32 

цептора протонов. В качестве акцепторов тонов могут применяться органические основания (пиридин, трналкиламины), гидроксиды или карбонаты щелочных металлов, например водные растворы едкого натра или соды. В качестве растворителей могут прим няться органические растворители, инертны к компонентам реакционной смеси в услов процесса, температура кипения которых не превышает 120°С, например хлоралканы (хлористый метилен, хлороформ, четьфеххлористый углерод, дихлорэтан,трихлорэтиле низшие ароматические углеводороды (бензол, толуол), простые эфиры (диэтиловый, диизопропиловый), кетоны (ацетон, метилэтилкетон). Температура реакции зависит от природы применяемого акцептора протонов. Например, в присутствии водной щелочи реакциго проводят при температуре от -5 до ЗО°С (лучше от -2 до 1О С). Целевые эфиры выделяют из продухтов реакции известными приемами. Выходы бе цветных прозрачных триазинсодержащих эф ров ct, -пенасьпценных кислот зависят от соотношения реагентов и при небольшом избытке (2О% мол. от стехиометрического количества) оксиалкилового эфира е . р ненасьпценной кислоты достигают 84-86 от теоретического. Полученные эфиры - бесцветвые, вязки жидкости, легко растворимые в обычных органических расоЕ-ворктелях (кроме алифат ческих углеводородов) и винильных моном pax (метилакрилат, стирол, метилметакрилат); при нагревании в присутствии инициа торов, нагфимер азо-бис-изо%тиро1-штрила превращаются з прозрачные стекловид|-1ые неплавкие и нерастворимые полимеры. Получение трис( 2-метакрилоксиэтил)-цианурата. С-ОСНгСН2С С-С С 0-СН2СН20-С Г V ОСН2СН20С-С СН2 Пример 1.К раствору 16,65 г (О,О9 г«моль) цианурхлорида в 135 мл ацетона, охлажденному до О С, приливают 39,32 мл (42,1 г; 0,324 г-моль) этилметакрилата и при перемешивании в течение 90 мин прибавляют по каплям 69, мл .4 н. водного раствора едкого натра (0,279 моль), поддерживая температуру смеси в пределах 2- 0,5 С за счет внешнего охлаждения. Перемешивание продолжают еще 5 мин при той же температуре, затем без охламздения до достижения в реакторе комнатной температуры (50-6Омин). Смесь переносят в делительную воронку, водный слой (раствор хлористого натрия с примесью ацетона) сливают, к ацетоновому раствору целевого эфира приливают 1ОО мл водного (5%-ного) раствора едкого натра и 1ОО мл четыреххлористого углерода. После встряхивания водный слой отделяют и направляют на регенерацию ацеTOiia, а раствор целевого эфира в четыреххлористом углероде промывают 5%-ным per ч зором едкого натра (2 х 4О мл), затем водой (3 X 9О мл). К раствору прибавляют гидрохинон (О,О2 вес.% от теоретического выхода продукта), фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме при 455 О С; остаток выдерживают при остаточном давлении 3-5 мм рт. ст. в течение 2О мин. Получают 35Д8 г (84,,55% от теоретического) бесцветного прозрачного вязкого эфира; ti 1,5020. Найдено бромное число lOl,8j lOlgO. Вычислено бромное число 1О2,9. Пример 2. К охлажденному до О°С раствору 55,32 г (0,30 г-моль) цианурхлорида в 35О мл ацетона прибавляют охлажденный раствор 139,5 г (1,Ов моль) 2-оксиэтилметакрилата в 35 мп воды и при перемешивании в течение 250 мин прибавляют из капельной воронки 155 мл 6 в. водного раствора едкого натра (0,93 г-моль), поддерживая температуру в реакторе 2 0.5 С за счет внешкего охлаждения. Через 5 мин после прибавлег-шя щелочи охлаждение снимают Е продолжают перемешивание до повышения теьшера1-уры в реакторе до комнатной затем капельную воронку заменяют нисходящим холодильником и при пониженном давлении и температуре обогревающей ба1ги С отгоняют ацетон. В реактор приливают ЗОО мл четыреххлористого углерода, переносят смесь в делительную воронку и отделяют водный слой. Органивеский слой промывают 5%-ной щелочью (2 X 20О мл) и водой (3 х 25О мл), прибавляют к нему 0,О25 г гидрохинона и отоняют легколетучие примеси по примеру 1. Получают 119,95 г (85,9% от теоретиеского) бесцветного прозрачного олигоэфиа- 1) 1.5ОЗО. Найдено, бромное число 99,8; 97,9. Вычислено, бромное число 1О2,9. Пример 3. Реакцию проводят по римеру 2 при мольном отношении 2-окситилметакрилата к цианурхлориду, равном ЗД5. Выход 75% от теоретического; ,5О35; ромное число 96,7, 95,9. Пример 4. Реакцию проводит по

56

примеру 1 с тем отличием, что вместо аце-зиновый оикп, отличающийся тона применяют равный объем четыреххлорис-тем, что, с целью упрощения технологии, того углерода. По окончании реакции водныйповышения выходов и качества целевых прослой отделяют, целевой эфир выделяют издуктов, оксиэтиловый эфир ai , (4 -ненасыраствора в четыреххлористом углероде по 5шенной кислоты, например 2-оксиэтилметапримеру 1. Выход бесцветного эфира сое-крилат, подвергают взаимодействию с циацуртавляет 74,5% от тпретического; тг дхлоридом в присутствии инертного раство1,5О2О.рителя и акцептора протонов с последующим Бромное число 91,6; 92,4.выделением целевого продукта известными

Формула изобретения2. Способ по п. 1, отличающий1. Способ получения эфиров о1 , р - не-ствии ацетона и водного раствора едкого

насыщенных кислот, содержащих симм-триа- jsнатра.

519417

0приемами.

с я тем, что процесс проводят в присут-