(54) СПОСЮБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМ СОДЕРЖАЩИХ ЭПСЖСИДНЫХ СМОЛ Пример. В трехгорлую колбу, сна женную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 110 вес.ч. резор цина, 1020 вес.ч, эпихлоргидрина, 15 вес. воды и 1,5 вес.ч. хлористогокалия. ,Реакционную смесь нагревают при 78-8О°С и остаточном давлении 500-550 мм рт. ст. в течение 1 час. Смесь воды с эпихлоргидрином непрерывно отгоняется из реакционной системы. Остаток эпихлоргидрина удаляют при 115°С и остаточном давления 100-15О мм рт.ст. Смолистый остаток в олбе растворяют в 400 вес.ч. хлороформа 1 70 вес.ч, метанола. При перемешивании три 30-40°С в течение 3 час вводят 160в Z. брома в 300 вес.ч. хлороформа. +С1СН«-СН-СНг / ОН0
S S B
снз-ся-снга-снг сн-ся П р и м е р 2. 228 вес.ч. дифенилолпропана, 925 вес.ч. эпихлоргидрина, 15 вес.ч воды и 1,5 вес.ч. хлористого калия нагревают в вакууме аналогично примеру 1. После удаления эпихлоргидрина полученный продукт растворяют в 400 вес.ч. хлороформа и 4О вес.ч. метанола и при 30-35С в течение 1,5 час в раствор смолы прибавляют 32О вес.ч. брома в 300 вес.ч. хлороформа. Расгворитель удаляют в вакууме, а броми° сн, f ( с ± 1|-к q-CHf-cE-CHo my По аналогичным методикам получают и ромированные смолы на основе дифенилол1етана и гидрохинона. Свойства полученных смол приведены в абл. 1. о
CHfOr-CHz о
0-СНг Й-Ъг
0
-СНг-СН-СНг ОН С
NaOH
СНг-СН-СНаС После отгонки в ьакууме хлороформа , смолу растворяют в 462,5 вес.ч. элихлоргидрина и при 8О°С в течение 3 час порциями при перемешивании вводят 880вес.ч. едкого натра. Для удаления воды реакционную смесь частично упаривают в вакууме, а затем фильтруют. Обессоленный раствор смолы в эпихлоргидрине упаривают при 130-135°С и остаточном давлении 10О-150 мм рт.ст. Получают 291 вес.ч, светло-коричневой смолы. i Схема реакции: OCHj-Oi-CHj ОН dl рованный продукт растворяют в 925 вес.ч. эпихлоргидрина. Щелочную конденсацию ведут при 8ООС и перемешивании в течение 3 час порционной подачей твердого едкого натра (88 вес.ч.) в реакционную смесь. После обезвоживания, фильтрации и упаривания (аналогично примеру 1) пол уч;9ют 466 вес.ч. смолы желтого цвета. Схема реакции: ОН CHjfCH-Cp Ш Cl ZffiT КС1 сн-сноС1 г-Ш-СНг ОН С1-1-2НВГ О-СНг-СИх СН Свойства смолы на основе дифенилолпр1 пана, в сравнении с тетрабромдиановой с., приведены в табл. 2. Смолы отверждали иэо-метилтетрагидрофталевым ангидридом по режиму - 6 час; 14О°С j8 час; ускоритель - (трисдиметиламинометил) фенол 1%.
Процесс получения несимметричных смол
легко поддается промышленному оформлению поскольку подобные процессы уже реализованы в производстве целого ряда смол.
Таблица 1
Таблица 2
