Способ получения трициклических енаминов Советский патент 1976 года по МПК C07C9/00 C07C41/08 C07C67/00 

Б свободном виде или в ными способами виде солей. Пример A.Раствор 3,0 г 10-(1-пиперазинил)-дибенз- в, Jj тиепина и. 3,0 г 1,2-эпоксипропена в ЗО мл метанола нагревали с обратным холодильником. Реакционную смесь упарили, остаток растворили в эфире и филь тровали. К фильтрату добавили насыщенный эфиром раствор малеиновой кислоты. Осадок собрали и перекристаллизовали из водного этанола с получением 1,8 г -(2-оксипропил)-1-пиперазинил -дибенз- в, J--тиепин малеата с т, пл, 136 С (разложение). Б. К раствору 2,0 г 10-(1-пиперазинил -дибенз- 5 тиепина в 30 мл безводного этанола добавили избыток эпоксиэтана, охлажденного до -20 С. Раствор перемешивали при комнатной температуре 45 час и уп рили. Остаток хроматографировали на окиси алюминия и элюировали хлороформом. Получили (2-оксиэтил)-1-пиперазинил2 -дибенз , J тиепин, малеат, т. пл, 160 - 161 С (разложение). B.После добавления избытка 1,2-эпокси пропана к раствору 0,2 г 8-метокси-10-(1-пиперазил)-дибенз в, JJ окседина в безводном этаноле нагревали с обратным холодильником ЗО мин и обработали как в п. Б с получением 8-метокси-10- 4-(2-оксипропил)-1-пиперазинил1-дибенз в, /J оксепина с т. пл, 136-138 С, К другим соединениям, которые можно получить таким способом, относятся: 8-хлор-10- 4-(2-оксиэтил)-1-пиперази- ншу-дибенз в, | тиепин с т, пл, 138- 139°С (малеат); т, пл, 196-198°С (разл, 8-трифторметил-10- 4- (2- оксиэтил) -1-пиперазинил -дибенз в, тиепин; 8-диметилсульфамоил-10- 4-(2-окси- этил)-1-пиперазинил -дибенз в, |J тиепин 10- 4- (2-оксиэтил)-1-пиперазинил -дибенз Гв, J оксепин {малеат), т, пл, 168 170°С;8-хлор-10- 4-(2-оксиэтил)-1-пиперазинил -дибенз в, 1 оксепин; т, пл, 117-119°С(малеат); 168-169°С (разл,); 8-трифтор метил- (2-оксиэтил)-1-пиперазинил -дибенз в, | оксепин; 8-диметилсульфамоил-1С - 4- (2-оксиэтил )-1-пиперазинил -дибенз в, | оксепин; т, пл, 165-166 С; 8-нитро-1О- 4-(2-оксиэтил )-1-пиперази нил -дибенз в, | оксепин (малеат); т,Ш1, 164-166 С; 8-метансульфамоил-10- 4- (2-оксиэтил )-1-пиперазинил -дибенз в, fj оксепин; т.пл, 116-118 °С; 8-ЭТИЛ-10- 4- (2-оксиэтил) -1-пиперазинилД-дибенз в, | оксипин (малеат); т.пл, 160°С (разл,); 8-хлор-10- 4- (2-гОКСипропил )1-пиперазинил -дибенз в, |1 оксепин (малеат); т,пл, 178-179°С (разл,); 8-ЭТИЛ-10- 4- (2-оксипропил)-1-пиперагзинил -дибенз , $1 оксепин; т,лл, 130-132°С;8-нитро-10- 4- (2-oкcипpoпШI-l-пипepaзинил -дибeнз В| | оксепин; т,ш1, 2ОО С (разл,); 5-.метил-8-хл ор-10- 4- (2-оксиэтил)-1-пиперазинил -дибенз Са, d циклогептен (малеат); т,пл, 209-5°С; 5-метил-8-хлор-1О- 4-(2-оксипропил)-1- пиперазинил -дибенз la, dj циклогептен;5-метил-10- 4-(2-оксиэтил-)-1-пиперазинил}-дибенз в, азепин; 5-метил-10- 4- (2-оксипропш1 )-1-пиперазинил -дибенз в, | азепин; 8-метокси-10- 4- (2-оксиэтил)-1-пиперазинил -дибенз в, гептин; т.пл, 124-125 С(малеат); т.пл, 194,5-195,5°С; 8-метилти 0-10- 4- (2-оксиэтил) - 1-пиперазинил -дибенз в, | оксепин; т,пл, 96 °С; 8-амино-1- 4-(2-оксиэтш1)-1-пиперазинил -дибенз в, 17 оксепин, ИК 3320 см-1 (-ОН) 1600 см (С С С) и т,п. Формула изобретения Способ получения трициклических енаминов формулы где А - окси-, тио-, или низшая алкил- иминогруппа или этилиден, один из заместителей X. и атом водорода и другой атом водорода или галогена, «изшая алкильная, алкокси- или алкилтиогруппа, низший алкансульфонил, моно- или ди-(низший алкил)-сульфамоил, трифторметил, низшая алканоиламиногруппа или нитроили аминогруппа; Х, - атом водорода, низший апкил или фенил-(низший)-алкил и N - -6-7- чпе)ная циклическая аминогруппа, замещенная у атома азота группой СН СНСОН) R 2, Ити К2-СНг СИ2. он , отличающийся тем, что соединение формулы

где А, Х|, X., и Хв имеют значения

Ч г,

3

указанные выше;

6

- водород, ИЛИ ОДИН ИЛИ два метила; и. 2 или 3;

подвергают взаимодействию с соединением формулы

5СН,-СН-К,

где Rp - водород или низший ал кил, с последующим выделением целевого продукта 10 известным способом.