Способ получения ароматических полисульфонамидов Советский патент 1976 года по МПК C08G69/42 C08G75/30 

Полученные полимеры имеют высокую мо лекулярную массу, аморфны, раствор51ются в ряде органических растворителей и в 96%ной серной кислоте, устойчивы к действию холодных концентрированных щелочей, перерабатываются в пластмассу, волокна и плен ки. Температура размягчения полимеров 20О-280 С {в зависимости от типа испопьзуемых диаминов и дисульфонилхлоридов). В случае проведения синтеза полисульфонамидов при некотором (0,5-3 моль.%) избытке дисульфонилхлорида получаются полимеры, нерастворимые в органических растворителях, но способные перерабатываться в пластмассу. Пример 1.К интенсивно перемешиваемому раствору 0,7435 г (0,00375 моля 4,4 -диаминодифенилметана и О,795 г (О,О075 моля) карбоната натрия, растворенных в 2 мл тетрагидрофурана и 15 мл воды, добавляют 1,317 г (О,ОО375 моля) 4,4-дифенилдисульфонилхлорида в 8 мл тетрагидрофурана. Образующийся полимер выпадает в осадо в виде набухшей массы через 2-3 мин после добавления сульфонилхлорида. Полимер от фильтровывают, промывают горячей водой до отсутствия ионов с с и сушат при 100 в течение 5 час. Выход полимера составляет-1ОО%. 11 1,3 ЦП/г, температура размягчения 200 С. Полимер образует концентрированные (5-15%-ные) растворы в диметилацетамиде, диметилсульфохлориде, циклогексане с 6% воды, тетрагидрофуране с 10% воды, нерастворим в трифторуксусной кислоте, при комнатной температуре в 1О%ном водном и спиртовом растворе гидроокиси натрия. При вьщержке полимера в 1О%-ном водном растворе гидроокиси калия в течение месяца при комнатной температуре молекулярная масса (вязкость) полимера не изменяется. Из 1О%-ного раствора полимера в смеси тетрагвдрофурана с 10% воды были получены пленки со следующими свойствами: прочность на разрыв 230 кг/см, относительное удлинение при разрыве 1 %; 2-10 ом/см; tg-5 (V )PV () 10 гц)-2,8. -2,3-10 Образцы пластмассы, изготовленные методом прямого прессования при удельном давлении прессования 500 кг/см и температуре 260°С, имели следующие механические свойства: удельная ударная вязкость 8 кГсм/см , прочность при растяжении 430 кг/см .Влагопотлощение образцов пластмассы при кипячении в воде до насыщения составляет 5%. Примеры 2-4 получения полисульфонидов по методике, указанной выше (см. таблицу).

Пример 5. Полимер получают по примеру 1, за исключением того, что раст- 60 ворители распределяются следующим образом: 4,4 -диаминодифенилметан и карбонат натрия растворяют в 2 мл тетрагидрофурана и 16,6 мл воды, 4,4 -дифенилдисульфонилхлорид растворяют в 6,3 мл тетрагидрофурана. Образующийся полимер выпадает в осадок в виде набухшей массы через 1 мин поспе добавления сульфонилхлорида. Перемешивание продолжают еще в течение 9 мин Выход полимера составляет-г 00%,, 0,5 дл/ Пример 6. К интенсивно перемешиваемому раствору 0,7435 г (0,0075 моля) 4,4 -диаминодифенилметана и О,795 г (0,0075 моля) карбоната натрия, растворенным в 4,5 мл тетрагидрофурана и 12,5м воды, добавляют 1,33 г (0,00375 моляизбыток 1%) 4,4 -дифенилдисульфонилхлори да в 8 мл тетрагидрофурана. Образующийся полимер выпадает в осадок в виде набухшей массы через 3-4 мин после добавлениясуль фонипхлорида. Перемешивание продолжают еще 7 мин и добавляют 100 мл воды для полного Бысаждения полимера из реакционной ср аы. Полимер обрабатывают по приме ру 1. Выход полимера составляет 1ОО%. Полимер не растворим в диметилапетамиде, а также других органических растворителях и пригоден для переработки в пластмассу. Температура размягчения полимера 200 С. Образцы пластмассы имеют следующие механические свойства: удельная ударная вязкость 8 кг/см2 прочность при растяжении 300 кг/см2. Формула изобрете};-ия Способ получения ароматических полисульфонамидов путем поликонденсации ароматических диаминов и ароматических дисульфонилхлоридов в присутствии акцептора хлористого водорода, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высокой молекулярной массой и упрощения технологии, поликонденсацию проводят в смеси воды с органическим растворителе,-, смешивающимся с водой, при соотношении 1-2 в присутствии карбоната щелочного металла, с молярной концентрацией в 2 раза больщей концентрации дисульфонилхлорида. Источники информации , принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США N 3591559 кл. 26О49, 1970 г. (прототип).