Производные карботретбутилпероксисукцинилполиалкиленоксидов для использования в эмульсионных полимеризационных системах Советский патент 1976 года по МПК C07C179/14 C08F2/24 

растворнтале в присутствии катализаторов амниного типа. В качества катализаторов используют пи , хинолин, диметиланилин или пиколин. В качестве растворителя предпочтитеаьао используют тетрагидрофуран, диоксан, хл роформ, дихлорэтан или метиленхлорид. И.елесообразно вести процесс при температуро эт -10 до +5 С, предпочтительно при Ос, при молярном соотношении реаген тов Т-, оно ар бо-тр е- -бутилп ероксисукцинилхлориц: алкокси- или диалкиларилоксиполнялкилонокекд: амин, равном 1,0-1,3: 1,0:1;0-1,,3, предпочтительно при соотноше ис;1.,зоваиии в реакдии ацилироваЛ.С-jiiо,1им.эра поли(этиленоксид-блок.юкспла) обшей формулы :н,о),.,(сн,гсн-о)сн, )рН одут и.1; Nio.riiipuoM соотношени ;:тю-кг,рбо-тре)тбутилп8роксисук:ioii; (этнлепокскд-блок-пропимин, раглюм 2,0-2,5:1,0:2,0-2,5 Уксгзан1(ь(е карбо-трет-бутилпероксксукциьилполкрлкиленоксиды являются соединеi-;;r.:Mi;, способными генерировать свободные рал,кь.л.лы при повышенных температурах с j.a.i-jbijorvicHno выражелной поверхностной ак тивностью и эмульгирующей способностью. ГТ р и м е р 1. зС-Kapбo-тpeт-бyтилпejюкc icyкlIaн; ;л OKтaдeLшлoкcк-эйкoзи(эти.llet;oкcкд) . 13 раакд 1онный сосуд объемом 50О мл, с;г.:аб;кс;нпый 1-лешапк.ой, обратным холодиль- , капельной воронкой к капилляром цл;1 тэдачи инертного газа, загружают 20,0 октадсцк/юкси-эйкози-(этиленоксида), 200 м тйП1аг1:дрсл |урана, предварительно осушенног-С юркстым кальцием, и 4.2 г моиокарбо -г;:1с т-5утилпероксксукцкнилхлорида. После 1-. ел Boposnij всех компонентов в тетрагидро Г;,; r,ai;s и охлаждения раствора до О С в ре лОнную смесь прикапывают в течение ЭННОГО и свежеперегнанг.придана. Реакцию ведут при О С при CHiitioJvi гюремешивании в токе аргона -)i;MiU GO мин. По окончании реакции обрао„у..илийся гидрохлорид пиридина отфильт рэвь;ваюг и конечный продукт выделяют из раствора т;утем Озтонки растворителя под г5акуумэм при . Перед отгонкой растБОритйля раствор освобождают от следов гч:оис-карби-трот-бутилпероксисукцинилхлоркдд посредством пропускания его через колонку, наполненную прокаленной окисью алюминия. Выход 95%. Полученный «; -карбо-трет-бутилпероксисукцинил- Ш -октадедилокси-эйкози-(этиленоксид) формулы (СН )зС-0-0 -С -СН, { 0-СН., -C,g Из, оо представляет собой воскообразное вещество светло-желтого цвета с т.пл. 28-29 С. ИК-спектр синтезированного соединения имеет триплет полос 110О, 1120 и 1190 см, характерный для перэфиров, а также поглощение в области 1780 см, характерное для перэфирного карбонила. Содержание активного кислорода. Найдено 1,20%. Вычислено 1,21 %. Элементный состав. Найдено, %: Н 10,2; С 59,2. Вычислено,%: Н 9,9; С 59,8. Полученное соединение обладает поверхностно-активными свойствами. Растворение 0,5 г синтезированного соединения Б 100 мл воды снижает поверхностное напряжение до 45 мин/см. Критическая концентрация мицеллообразования 0,0158 г/л. Пример 2. о(. -Карбо-трет-бутилпероксисукдинил- (ЭЗ -(3,5 динонилфенилокси)-дека-(этиленоксид). Синтез и выделение продукта проводят так же, как в примере 1, но вместо алкоксиполиэтиленоксида используют 3,5-динонилфенилокси-дека-(этиленоксид). Загрузка реагентов: 1,3-диконил-5-фенилокси-дека-(этиленоксид} 9,1 г,тетрагидрофуран - 90 мл, моно-карбо-трет-бутилперокснсукцинилхлор::д-3,2 г, пиридин -1,4 г. Выход продукта 94%. Полученный оС -карбо-трет-бутилпероксисукдинил- ОУ -(3,5-динонилфенилокси)-дека(этиленоксид) формулы СН) C-0-0-C-0-CH,-CH,h,-0 представляет собой вязкую жидкость и в ИК-спектре имеет триплет полос 1100, 1120 и 1190 см , характерный для перэфиров, а также поглощение в области 1780 см , характерное для перэфирного карбонила. Содержание активного кислорода Найдено 1,61%. Вычислено 1,67%. Элементный состав