Способ получения диглицидилбензимидазолидонов Советский патент 1976 года по МПК C07D235/26 C07D303/04 C07D419/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛБЕНЗИМИДАЗОЛИДОПОВ Целевые .продукты образуются с почт количественным ВЫХОДОЛ1. Оснозы1ваясь «а известной предложенный способ поэволяет тюлучить новые соединения - производные диглицидилимидазоЛИДОН01В, которые обладают высокой реакционной ionoco6HOCTbio при отр.срждснии с амина.ми и ангидридами кислот. Продукты отверждения стабильны по отноиюнию к воде. Пример 1. 56 г гоксагидробепзимидазолидона (0,4 моль) иеромешивают с 740 г эпихлоргидрина (8,0 моль) н 0.5 г хлорида тетраметиламмония в течение 110 мн)1 при температуре 1 5-118°С до о:бра;к)вапия прозрачного темного раствора. В вакууме при температуре реакционной емеси 59-61 °С ведут азеотропиую циркуляционную перегонку. Затем в течение 5 час нри интенсивном перемешивании прибавляют но .каплям 70,4 г 50%-ного водного раствора едкого натра; при этом находяндуюся в реакционной смеси воду постоянно выводят и отделяют. После прибавления всего едкого натра азеотропную перегонку проводят еще в течение 60 минут при указанных условиях для удаления остатков воды из исходной смеси. Смесь охлаждают до примерно 35°С. Образовавшуюся в течение реакции поваренную соль удаляют путем фильтрации. Остаток промывают небольшим ;количеством эпихлоргидрина и соединенные растворы эпихлоргидрина с целью удаления соли и и;елочных остатков взбалтывают с 400 мл воды. Органическую фазу сушат до небольшого объема при 60°С под вакуумом водоструйного насоса и затем при 100°С (0,2 торр) до получения постоянства веса. Получают 89 г (88,2% от теории) жидкой, светлокорич)1евой смолы, имеюшей 6,73 экв. эпокснда кг (84,8% от теор.). Пример 2. Аналогично примеру 1 420,5 г тетрагидробензимидазолидона (&,0 моль) обрабатывают 2,5 г хлорида тетраметиламмония в 4700 мл эпихлоргпдрина (60,0 моль). Дегидрогалогенирование также осуществляют аналогично примеру 1, применяя 528 г 50%-го водного раствора едкого натра (6,6 моль). Обработка и выделение продужта осуществляют вы.шеописанным образом. Получают 747 г (99,5% от теории) яркой, -светло-коричневой, вязкой жидкости, со.держанием общего хлора в 0,65% и содержанием эпоксида в 7,50 экв/кг (93,6% от теории). Продукт можно очищать также следующим образом. Сначала продукт подвергают перегонке в высоком вакууме. Получают продукт, имеЕощий 7,90 зкв. эпоксида/кг с т. кип. 160-162°С (0,08 торр), который медленно кристаллизуется при комнатной температуре. После кристаллизации из смеси ацетон-эфир (1:5) получают бесцветный продукт, плавящийся при 88 -Л°С. Со;|,ер/кание -эпоксида составляет 7.98 зкв. эноксида/кг (99,9% от теории). Бычиеле 0, %: С 62.38; Н 7,25; N 11,19. С1;П|8О-Д.. Найдено, %: С 62,48; П 7,28; N 11,26. Пример 3. Аналогично примеру 1 6,9 г 5-метилтетрагидробензимидазоллдона (0,0453 моль) подвергают взаимодействию с 0,3 г хлорида тетраметиламмопия в 125,6 г эпихлоргидрина (1,358 моль) нри температуре 115-118°С. Дегидрогалогенирова П1е также осуг;,ествляе1ся аналогично примеру 1 с 11 л-1мененисл1 7,98 г 50%-ного Bo;tnoro расTliopa едкого лптра (0,0996 моль). После ; ыпюуказапно; обработки получают 11,9 г (100% от теории) вязко11, светло-коричневой CMtKibi, шеюп1,сй 6,93 экв. эпоксида/кг (91,7% от теории), что соответствует диглицидил-5.метилтетрагидробепзимидазолидону. Пример 4. 56 г гексагидробензи.мидазолидона перемешивают с 740 г эпихлоргпдрина и 0,2 г NaOH в течение 110 мин при температуре 115-118°С. Поступают дальше, оли-сано в при.мсре 1 и получают 85 г (84% от теории) жидкой светлобурой .смолы с 6,6 эк15. эпоксида/кг (88% от теории), соответствуюпюй указанной в примере 1 структуре. Г1 р и м ер 5. Переме1пивают те же самые исходные вещества, что и в примере 1. Нагревают нх до 90°С н оставляют смесь при этой температуре в течение 2,5 час. После этого поступают, как указано в примере 1. Получают 90 г (89% от теории) жидкой светлобурой смолы с 7,1 экв. эпоксида/кт (89,4% от теории), структура которой соответствует структуре, указанной в примере 1. Формула изобретения 1. Способ получения диглицидилбензимидазолидонов общей формулы о Н С-НС-Н.-К. О H C-HC-CH,,.,-СН-СН где X - П,СНз, отличающийся тем, что соответствующий тетрагидро- или гексагидробензимидазолидон подвергают взаимодействию с эиихлоргидрином в присутствии щелочного катализатора или аммопиевой соли при температуре 90- 120°С с последующим дегидрохлорированием и выделепием целевого продукта. 5б

2. Способ по 11. 1, отличающийся тем,прошыампи, бензилдимстплампн, ,Ы-д11мечто в качестве катализаторов используют тиланнлин, четвертичные аммониевые основатрег-амины, например триэтиламии, три-н-ния, соли аммония.

527137