Способ получения 3-диалкоксифосфонометил-1-глицидилгидантионов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 

11рисадок, имеющих большое npaKTifiecKoesHdчение.

Согласно настоящему изобретению способ т олучения 3-диалкоксифосфонометил-1-гли1ДИ7 дилгидантионов общей формулы U

О R,0 x-O-Zx

P-LllrN N-CH,-CH-eH,X п о9 г он

I

он

аключается во взаимодействии соответствую, щего З-галоген-2-оксипропильного производного уреида с отшепляюшим галогенводр|род средством. В качестве отщепляющего .. галогенводород средства обычно используют водный раствор едкого натра. Можно применять также безводную гидроокись натрия н ругие сильнооС1яовные реагенты, например гидроокись калия, бария, кальция, карбонат натрия или калия.

Исходные .соединения можно получать взаимодействием соответствующих 3-диалкоксифосфонометилгидантионов с эпигалогенгидрином в присутствии в качестве катализатора тетраметиламмонийгалогенида и ввоить в основную реакцию без выделения в чистом виде.

Целевые соединения представляют собой Кристаллические или жидкие вещества, кото- )8 рые в чистом состоянии прозрачны и бесцветны. Очистку можно производить перекристаллизацией или вакуумной перегонкой, I Новые вещества можно использовать в качестве огнестойких и невоспламеняющих- .& ся добавок к обычным эпоксидным смолам; в больщинстве случаев они имеют низкую вязкость, в результате чего одновременно оказывают определенное действие и как реакционноспособные разбавители,46

Пример 1. Получение 3-(ди-метоксифосфонометил)-1-глицидил-5,5-диметилгидантиона.

Смесь из 10О г диметилового эфира {5,5-диметилгидантионил-3 )-метанфосфоновой кислоты (0,4 моль), 555 г эпихлоргидрина (6,0 моль ) и 0,5 г тетраметиламмонийхлорида в течение 1 час перемещивают при 118 С

Смесь охлаждают до 6О С; при сильном пе-ал

ремешивании в вакууме, получаемом с помо-, шью водоструйн го насоса, в течение 3 час 25 alн по каплям добавляют 35,2 г 50%ного водного раствора едкого натра (0,44 моль); причем находящуюся в реакционной смеси BO-W

ду )1опрерывно удаляют азеотропной циркуляционной перегх)нкой. Затем продолжают переrx-iitKy ещ в течение 4G мин до окончания реакции, затем смесь охлаждают до 2О С, отфм.1ьт1ювывают выпавшую поваренную соль . ЦЦ

и экстрагируют эпихлоргидриновый раствор путем встряхивания с 100 мл водного 1ОО% ного раствора N d И д РО ц. После отделения водной фазы, органическую фазу еще два раза экстрагируют встряхиванием с 5О мл воды (каждый раз) и отделяют водную фазу, Эпихлоргидриновый раствор конденсируют при 80 С в вакууме водоструйного насоса. Затем продукт сущат при 8О С и 10 --торп до постоянства веса.

Получают 95 г (77,6%) желтой, прозрачной, вязкой смолы, содержание эпоксид-( ных групп которой соответствует 3,04эпок сидным эквивалентам на кг (92,9%), Сырф продукт содержит 0,55 % С1 и 10,15% Р

Целевое вещество можно очищать перекристаллизацией и.з толуола. Получают бес-цветные кристаллы с т.пл. ,5°С и содержанием эпоксидных групп 3,21 эпоксидных эквивалентов на кг {98,2%),

Найдено, %: С 42;7; Н 6,2; N9,3; Р 1О,55.

Вычислено, %: С 43,14; Н 6,25; N 9,15 Р 10,11.

Пример 2, Получение 3-{диэтоксиг

фосфонометил)-1-глицидил-5,5--диметилги- дантиона.

139 г диэтилового эфира (5,5-диметили гидантионил-З )-метанфосфоновой кислоты -(0,5 моль), 694 г эпихлоргидрина (7,5 мол И 0,5 тетраметиламмоний хлорида в течение 1 час перемешивают при 118-119 С. Затем смесь охлаждают до 60 С и при сильном перемешивании в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, в течение 2 час 55 мин по каплям добавляют 44 г 5О%-но1Х водного раствора едкого натра. Находящую-. ся в смеси воду аналогично примеру 1 удаляют азеотропной перегонкой. ПерерабатьшаIOT согласно примеру 1 и получают 162,4 г желтой, вязкой смолы (97,2%) с содержанием эпоксидных групп 2,99 эпоксидных эквивалентов на кг (1ОО%) и вязкостью 1150с пауз (при 25 С),.

Сырой продукт очищают перегонкой при175° и О,3 торр.

Найдено, %; С 46,93; Н 6,92; N 8,68; .

Вычислено, %: С 46,71; Н 6,93; 8,38; Р 9,27,

Пример 3. Получение 3-(диэтокси-г фосфонометил)-3-глицид ил-5,5-пентаметиленгидантиона.

Смесь из 63,6 г диэтилового эфира (5,5-пентаметиленгидантионил-3)-метанфосфоноОой кислоты (0,2 моль), 277,5 г эпихлоргидрина (3,0 моль) и 0,3 г тетраметилам-, монийхлорида в течение 2 час 25 мин пере.г ещивают при 118-12О С. Затем смесь ох лаждают до tsu и и при сильном пере }ешива ии в течение 3 час по каплям добаапяк т 7,6 г 5О%-ного водного раствора едкого атра (0,22 моль), отделяя воду при помощи; азеотропной циркуляционной перегонки. Перерабатывают согласно примеру 1 и полу1чают 7О,5 г прозрачной, коричневой, вязкой ;смопы с содержанием 2,97 эпоксидных эк-i 1;вивалентов на кг (111,3% от теории). Прог |дукт очищают перегонкой в трубке с шаро- |.вым расширением при 15О-16О С/ 0,4 тор Найдено, %: С 51,О7; Н 7,4О; М7,49; Р 8,05. Вычислено, %: С 51,53; Н 7.27; N7,48 Р 8,27. Пример 4. Получение 3-(ди- У :-бутоксцфосфонометил)-1-глицидил-5,5-диметилгидантиона. 66,9 г ди- Н -бутилового эфира (5.5 Xт j- , -диметилгидантионил-3)метанфосфоновойкислоты (0,2 моль), 277,5 г эпихлоргиарина (3,О моль) и 0,2 г тетраметиламмонийхлори да в течение 1 час перемешива.от при 114.118 С. Затем смесь охлаждают до 60 С и .добавляют 17,6 г водного 50%-ного раствора едкого натра (0.22 моль), перемешивая, и отделяя воду согласно описанному в примере 1 способу в течение 2 час 55 мин.Затем перерабатывают аналогич.но примеру 1 Получают 67,6 г желтой, вязкой смолы .(86,6%) с содержанием эпокслдных групп 2,47 эпоксидных эквивалентов на кг (96,5% и вязкостью 930 с пуаз (при 25°С). Перегонкой в трубке с шаровым расширением при 135 С и 0,О7 торр получают вязкий, бесцветный дистиллят. . Найдено, %: С 51,71; Н 8,О2; Ы7,15; Р 8,05. Вычислено, Я.з. и 8,00; N 7,1.8, P 7,93. Формула изобретения 1. Cnocd6- получения 3-диалкокс№)осфоноЧ1етил-1-глицидилг щантионов общей формулырХЪ-ЛЧ/ ч F-CHg-NN-CH2CH-CH2 где 2. -метиленовая группа, которая , может быть замещена алкильными группами с 1-6 атомами углерода или циклоалкиленоВая группа; п D .1 алкильные группы, отличающийся тем, что соот Ветс вующие З-галоген-2-оксипропильное .производное уреида общей формулы .О x-J-Zls -CH2- J N-СНх-СН-СНгХ в КгО ЬSIон где R, и R имеют выщеуказанные значения;X - галоген, подвергают взаимодействию с отщепляю |щим галогенводород средством. 2. Способ по п. 1, отличаюшийс я тем, что в качестве отщепляющего rslлогенводород средства используют водный раствор е.цкого натра.