Способ получения антранилов Советский патент 1976 года по МПК C07D261/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАНИЛОВ

12-15 мин. Данным методом можно получать самые разнообразные замещенные антранилы. Последние вьщеляют зкстракцией из реакционной смеси, их строение подтверждают, сравнивая константы полученных антранилов с литературными данными и данными спектров ПМР.

П р и м е р. К нагретому до раствору 1,63 (0,01 моль) о-нитрозопропиофенона в 50 мл абсолютного этилового спирта по каплям добавляют 0,02 мол (5мл) бисульфита натрия в виде его водного раствора и перемешивают смесь 15 мин. Этиловый спирт отгоняют на ротационном испарителе, остаток экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт промывают два раза водой, сушат сернокислым магнием и после упаривания растворителя получают 1,4 г (95%) 3-эталантранила, т. кип. 90°С/2 ммрт. ст., ,565 Аналогично получают следующие соединения. Из 2,19 г (0,01 моль) 2-нитрозо-4-ацетилпропиофенона и 0,01 моль (2,5 мл) бисульфита натрия синтезируют 1,92 г (95%) 3-этил-6-ацетилантранила, т.пл. 65°С.

Из 1,2 г (0,005 моль) 2-нитрозо-4-бромпропиофенона и 0,015 моль (3,5 мл) бисульфита натрия 1,05 г (94%) 3-этил-6-бромантранила, т.кип. 126°С/3 мм рт. ст., п 1,6123.

Из 1,37 г (0,01 моль) 2-нитрозоацетофенона и 0,02 моль (3 мл) бисульфита натрия образуется 0,94 г (78%) 3-метилантранила, т.кип. 75°С/3 мм рт.ст.; 1,5788.

Из 1,77 г (0,01 моль) 2-ш1трозо-4-метилпропиофенонаи 0,02 моль (5 мл) бисульфита натрия ситезируют 1,32 г (82%) 3 - этил - 6 - метилантранил т.кип. 85-87°С/1 мм рт.ст.; я 1,5598.

Спектр ПМР, S , М.Д.: т (ЗН) 2,20; кв(2Н) 2,93; дд(Н5 )6,51; т(Н) 6,96; д (Н4)7,14.

Найдено, %: С 74,3; Н 6,95; N8,9.

CioHiiNO

Вычислено, %: С 74,5; Н 6,8; N8,7. Из 1,91 г (0,01 моль) 2-нитрозо-4-этилпропиофенона и 0,02 моль (2 мл) бисульфита натрия получают 1,49 г (85%) 3,6-диэтилантранила, т.кип. 103°С/2 мм рт.ст.; я 1,5556.

Из 2,19 г (0,01 моль) 2-нитрозо-4-трет-бутилпропиофенона и 0,02 моль (5 мл) бисульфита штрия образуется 1,64 г (81%) З-этил-6-трет5утилантранила, т.кип. 125°С/3 мм рт.ст.;

-б

1,5440.

П

Из 2,03 г (0,01 моль) 2-нитрозо-4-циклопропилпропиофенона и 0,02 моль (5 мл) бисульфита трия синтезируют 1,5 г (80%) 3-этил-6-циклопропилантранила, т. кип. 116-118°6/1 мм рт.ст., п1° 1,5805.

Спектр ПМР, 5 , М.Д.: м (4П) 0,6-1,15, т (ЗН) 1,37; м (1Н) 1,61 - 2,08; кв (2Н) 3,02; дд (HS) 6,42; дд (Н,) 6,98; д (Н4) 7,21.

Найдено, %: ,1; Н 6,9; N7,6. CijHisNO

Вычислено,%: С 77,0; Н6,9; N 7,5.

Из 1,42 г (0,005 моль) 2-нитрозо-4-(2-нитрофенш1)пропиофенона и 0,01 моль (2,5 мл) бисульфита натрия получают 1,11 г (83%) 3-этил-6( 2-нитрофенил) антранила, т.пл. 65-бб С.

. Спектр ПМР, 5 , М.Д.: (ЗН) 1,41, кв (2Н) 3,11; дц(Н5) 6,63; м (5Н) 7,36; дц (Н,) 7,83. Найдено, %: С 67,3; Н 4,33; N 14,21.

CisHijNiOs . Вычислено, %: С 67,11; Н 4,47; N 14,47.

Формула изобретения

1. Способ получения антранилов общей формулы

R

m V

где R - алкил С о ,

RI - водород, алкил о , незамещенный или замещенньш фенильньш радикал, циклоалкил С. , ацил ,

обработкой о-нитрозоацилбензолов циклизующим агентом в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продуктов, в качестве циклизующего агента используют раствор бисульфита натрия.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40 - 60°С.

3.Способ по гш. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде спирта.

4.Способ по п. 1,отличающийся тем, что используют 40%-ный водный раствор бисульфита штрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

I.Davis Т.В. and Pizz-ini L. C.ContlensatiQ of aromatic /Vitro compounds with Acnfacetnitrifes, J. Off Cfiem.,25, f884J960r.

2. Авторское свидетельство СССР № 367099, М. Кл. С07 d 85/22, ноябрь 1972г. (прототип).