Способ получения 0- -хлоралкил-0-2,2,2-тригалоидэтил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О Ш-ХЛОРАЛКИЛ О-2,2,2-ТРИГАЛОИДЭТИЛ-1-ОКСИ-2,2,2ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

2 Непевые продукты, при этом попучают ся с высоким выходом и легко выделяются обычными приемами. Они преаставяякэт собой кристаппические вещества ипи вязкие жидкости, растворимые в органических растворителях и нерастворимы в воде. Структура и индивидуальность получаемых соединений подтверждень элементным и спектральным анализами и тонкослойной хроматографией. Пример 1. Получение О-З-хпорпропи№ О-2,2,2 трюшорэти№ 1-окси-292, трихлорэтилфосфоната. К раствору 0,34 мопь 1,3 пропилен хлорфосфита в 20 мл безводного хлороформа при перемешивании и 20-25чГ: прибавляют раствор 0,О34 моль попуаце таля хлорапя и 2,2,2-.трихлорэтанола в 2О мл хлороформа, смесь перемешивают 2 ч в тех же условиях и оставляют на 1О-15 ч. Растворитель удаляют в вакуу ме и в остатке получают с выходом 100 белый кристаллический продукт, т, пп, 78-80°С после перекристаллизации (хло роформ-петролейный эфир, 1:1) т, пл. 101-1O2°C,R О,SO, растворитель этилацетат, пластинки S i С и f о проявление ультрафиолетом. Найдено,%: С 18,64; Н 2,21) С1 56,33: Р 7,25. . Вычислено,%: С 19,29 Н 2,31; С1 56,92,Р 7,04. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения ( Л), см)г 315О-3350 (ОН), 2810-2980, 14ОО-1470, 134О 138О и 1270-13О5 (СН,;,), 124О-126С (Р-О), 1020-1060 (Р-О-С), 810 .(CClg), 720, 580 и 560 (СС1). Масо спектр вещества (5Of7О ел)) характеризуйтся пиками молекулярного иона () 433, 435, 437/439 441, 443, (7 атомов хлора), фрагмент ными ионами т/е 398, 400, 4О2, 40 4О6 (M-l-Cl, 6 атомов хлора) 287, 289, 291, 293, 295 (M-1-CCl CHO, 4 атома хлора), 323, 325, 327, 329, 331 (M-CCljgi СНО, 5 атомов хлора), 317, 319, 321, 323, 325, {M-CClj 4 атома хлора), 171, 173 (M-CCl , атом хлора). П р и м е р 2. Получение О-2 -хлорэтип-0-2,2,2-трихлорэтил-1-окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфоната. К раствору 0,ОЗ моль этиленхлорфосфита в 20 мл хлороформа при переме шивании и 1О-. прибавляют раствор О,03 моль полуацеталя хлораля и 2,2,2- -трихлорэтанола в 15 мл хлороформа, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10-15 ч. Растворитель удаляют в вакууе и в остатке с выходом 100% полуают вещество в виде бесцветного масла, П-Q 1,5170;в течение 1 сут вещество ристаллизуется, т. пл. 85-86 0. Найдено,%: С 16,50; И 1,68;С1 58,31; 7,90. CgHg О . Вычислено,%: С 17,08: Н 1,92 1 58,98: Р 7,31. В ИК-спектре вещества наблюдаются полосы поглощения (1), см ) :3150 3300 (ОН), 2820, 2880, 2950-2960, 142О-1430, 1450,132О (СН„) 125О1270 (), 1020-1040 (Р-О-С), 820840 (СС1) 730, 540-550 (СС1). Масс-спектр вещества характеризуется пиками фрагментных ионов т/е 385, 387, 389, 391; 393 (М-С1, 6 атомов хлора), 358, 360, 364, 366- (М-С1C Hg, 6 атомов хлора), 323, 325, 327, 329,331 (M-2Cl-q2H,) 5 атомов хлора), 288, 29О, 292, 294, 296 (М-С1-С,2Н, 4 атома хлора), 303, 305, ЗО7, ЗО9, 311 (М-СС1 атома хлора), 212,214, 216,218 (M-CCljCHO-ClCH CH, 3 атома хлора), П р и м е р 3. Получение О 3 хлорпропиЛ 0-2,2,2-трифторэтил-1-оксиЕ-2,2,2-трихлорэтилфосфоната. К раствору О,ОЗ моль 1,3-пропилен- хпорфосфита в 15 мл хлористого метилена при перемешивании и 20-25 С прибавляют 0,03 моль полуацеталя хлораля и 2,2,2-трйфторэтанола, растворенного в Ю мл хлористого метилена, смесь перемещивают 2 ч и оставляют на 1015 ч. Растворитель удаляют в вакууме и в остатке с выходом 98% получают вещество в виде светло-желтого прозрачного вязкого масла,,4659, Найдено,%: С 21,73; Н 2,60; С1 36,24: Р 7,90 . Вычиспено,%: С 21,66; Н 2,62; С1 36,51, Р 7,95.R| 0,9 (этилацетат). В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения ( S, t№ ): 315О-335О (ОН), 2900-2960, 1415 1470; 134О140О (CHg) 125О-1260, 129О-13ОО (CF), 117О-118О (Р-О), 102О-1040 (). 65О, 540-560 (О-С1). В масс-спектре имеются пики мот кулярного иона (М) 386, 388, 390, 392, 394 (4 атома хпора) фрагментные ионы т/е351, 353, 355, 357 (М-С1, 3 атома хлора), 31О, 312, 314, 316 (M-ClC Hg.3 атома хлора) 199, 201 (M-ClC-Hg- СС1,СНО, 1 атом хпора 164 (M-ClC H-CCljCHO). П р и м е р 4. Попучение О-2-хпор эти п-0, - 2,2,2-трифтор эти п-1-окси-2,2 -трихпорэтилфосфоната. К раствору 0,03 мопь этипенхпор- фосфита в 16 мл хлороформа при перемешивании и 20-30 С прибавляют раствор 0,03 моль полуацеталя хлораля и 2,2, трифторэтанопа в 10 мл хлороформа, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10-15 ч. Растворитель удаляют в вакууме и в остатке с выходом 100% получают вещество в виде бесцветного маспа, П 1,4672, d 1,6736, МТ.ц найдено 61,9) вычислено 61,4. НайденоД: С 19,18; Н 2,03: С1 38,16}Р 8,41. ВычисленЬ,%: С 19,31)Н 2,16; С1 37,98) Р 8,27. Формула изобретени Способ получения О- Ш -хпоралкип-2,2,2-тригапоидэтил-1-окси-2,2,2-три хлорэтилфосфонатов общей формулы 1 С1(СНг)пО О ОН в I p-CHdCij СХзСНгО где Х- хлор или фтор, 11-2 или 3/ заключакшийся в-том, что алкиленхпорфоофит общей формулы ji О (Щп где 1} имеет указанные значения подвергают взаимодействию с полуаиеталем формулы Ш 1Хз Н20-СнСС1з где X имеет указанные значения. хлороформе или хлористом метилене ри 10-30 С. Источники информации, принятые во нимание при экспертизе: 1. Авторское свидетёпьство №455970, л. Q О7 F 9/4О, 1972.