Способ получения -аминофенилэтиловых спиртов Советский патент 1976 года по МПК C07C91/06 B01J21/18 

Примеры осуществления способа. Восстановление проводят следующим образом: смешивают расчитаниое количество нитропродукта с водным раствором гидразингидрата порошкообразным окисленным углем 5 и кипятят с обратным холодильником. После полного разложения гидразингидрата катализатор отфильтровывают, выпавшие кристаллы фильтруют и очищают кристаллизацией. Характеристика исходных продуктов. 1. Нитрофенилэтилнитрат получают нитрованием |р-фенилэтилового спирта азотной кислотой. Применяют 1р-(4-нитрофенил)-этилнитрат с т. пл. и р-(2-нитрофенил)-этилнитрат с т. пл. 56°С, т. кип. 106-107°С/0,2- 15 0,3 iMM рт. ст. 2.Гидразингидрат марки «х.ч., d 1,03; т. кип. 110°С. 3.Окисленный уголь получают обработкой 80 г активированного угля, 1200 мл азотной 20 кислоты (,40 г/см) при нагревании на кипящей водяной бане в течение 4-6 ч. Полученный окисленный уголь промывают водой до нейтральной реакции, сушат и измельчают. Удельная поверхность окисленно- 25 го угля 30-90 . Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, мешалкой, помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата, 120 мл 90%-ного гидразингидрата и 10 г 30 окисленного угля. Смесь кипятят в течение 20 ч. О завершении процесса восстановления судят по наличию в конденсате следов масла, стекающих по стенкам обратного холодильника. Из реакционной массы отфильтровыва- 35 ют катализатор, фильтрат охлаждают до 0°С, выпавшие кристаллы отделяют. Продукт воестановления р-(4-аминофенил) - этиловый спирт - белое кристаллическое вещество, растворимое в воде и во многих органических 40 растворителях, таких как бензол, спирт метиловый, спирт этиловый, пиридин, диметилформамид, диоксан и др. Выход 15,6 г (46% от теоретического) Пример 2. В реактор, снабженный обрат- 45 ным холодильником, мешалкой помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата, 216 мл 50%-ного гидразингидрата и 10 г окисленного угля. Смесь кипятят в течение 20 ч. О завершении процесса восстановления 50 10 судят по наличию в конденсате следов масла,, стекающих по стенкам обратного холодильника. Из реакционной смеси отфильтровывают катализатор, фильтрат охлаждают до 0°С.. Выпавшие кристаллы отделяют. Продукт восстановления р-(4-аминофенил) - этиловый спирт - белое кристаллическое вещество, растворимое в воде и во многих органических растворителях, таких как бензол, спирт метиловый, спирт этиловый, пиридин, диметилформамид, диоксан и др. Выход 30,15 г (90% от теоретического). Пример 3. В реактор, снабженный обратным холодильником, мешалкой, помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата, 432 мл 25%-ного гидразингидрата, и 10 г окисленного угля. Смесь кипятят в течение 20 ч. О завершении процесса восстановления судят по наличию в конденсате следов масла, стекающих по стенкам обратного холодильника. Из реакционной смеси отфильтровывают катализатор, фильтрат концентрируют отгонкой воды в вакууме, охлаждают до 0°С и выпавшие кристаллы отделяют. Продукт восстановления-р-(4-аминофенил)-этиловый спирт - белое кристаллическое вещество, растворимое в воде и во многих органических растворителях, таких как бензол, спирт метиловый, спирт этиловый, пиридин, диметилформамид, диоксан и др. Выход 20 г (60% от теоретического). Пример 4. В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, помещают 53 г (0,25 моль) р-(4-нитрофенил)-этилнитрата, 260 мл 50%-ного гидразингидрата и 10 г окисленного угля. Смесь кипятят в течение 20 ч. О завершенности процесса восстановления судят по наличию в конденсате следов масла, стекающих по стенкам обратного холодильника. Из реакционной смеси отфильтровьгвают катализатор, фильтрат охлаждают, Пижний масляный слой отделяют, сушат щелочью и перегоняют в вакууме в атмосфере азота. Выход 31,83 г (95%). Темнература кипения 130-132°С/1-3 мм рт. ст., п 1,584в. Растворим в бензоле, пиридине, диоксане и др. Влияние концентрации гидразингидрата на выход и свойства р-(4-а-минофенил)-этилового спирта приведены в таблице.

С целью идентификации р-(4-ами1Нофенил)этилового спирта на его основе был синтезирован 4-аминостирол путем дегидратации аминоспирта над едким калием. Полученный 4-аминостирол легко нолимеризуется по радикальному механизму, его константы; (т. кип. 79-80С/2,5 мм рт. ст.; «25 1,6185), не отличаются от литературных данных.

Формула изобретения

Способ получения ;р-аминофенилэтиловых спиртов нутем восстановления соответствующего р-нитрофенилэтилнитрата раствором гидразингидрата в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии лроцесса, улучшения качества и удешевления получаемого продукта, восстановление проводят водным раствором гидразингидрата с концентрацией 25-90% и в качестве катализатора используют окисленный уголь.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.М. Martinoff, Bull, Soe. Chim. France 22, 374, 1955.

2.Авторское свидетельство СССР № 185936, С 07С 91/40, 1966.

3.Методы получения химических реак тивов и препаратов, № 3 стр. 7, 1965 (прототип).