ветст.вующих комплексов глутаминозои кислоты. Из таблицы видно, что комплексы З-ОКСИ-4амино-DL - глутаминовой кислоты с указанными редкоземельныМсИ металлами прочнее, чем та1ковые с глутаминовой ,кислотой, особенно в случае иттрия и неодима. Описываемый способ получения З-окси-4амино-DL - глутамииовой кислоты заключается в том, что диэтнловый эфир ацетондикарбоновой (КИСЛОТЫ 1подвергают взаимодействию с нитрозилхлО;ридо,м В оргайичеоком растворителе, таком как эфир, при 15-17° С в присутствии кислотоовязывающего средства, например СаСОз, с образованием диэтилового эфира 1,3-дииз:0:витрозоацетонди|карбоновой кислоты, который подвергают восстановлению цинковой ПЫЛЬЮ и одновременному ацетилированию смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 25-30° С. Образующийся ттри этом диэтиловый эфир 1,3-диацетиламиноацетондикарбоновой кислоты подвергают каталитическому гидрированию, например, в присутствии катализатора Адамса В этаноле, с последующим гидролизом выделенного диэтилозого эфира Ы-ацетил-3-окси-4-ацетилаМИHO-DL - глутамииовой «ислоты, например, кипячением с концентрированной соляной кислотой, целевой .продукт выделяют известными приемами. ПрИМер. 3-Окси-4-амиио-ОЬ - глутаминовая кислота. iK раствОру 20 г диэтилового эфира ацетондикарбоновой «ислоты в 60 мл абсолютного эфира добавляют 25 г СаСОз, к полученной суспензии при перемешивании IB течение 3 ч прикапывают из воронки, охлаждаемой снаружи icyxiHM льдом, 20 г хлористого нитрозила при темлературе реакционной массы 15° С, перемещивают еще 2 ч и затем оставляют при комнатной температуре на «очь. Осадок отфильтровывают, эфир отгоняют, полученное желтое масло растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, .раствор .добавляют по каплям ,в течение 1 ч 30 м,ин при перемешивании и 15° С к суспензии 20 е цинковой пыли в смеси 30 мл уксусного ангидрида и 60 мл ледяной уксусной к-ислоты. Реакционную массу перемещи1вают 3 ч при 25-30° С,, осадок отфильтровывают, промывают укСусной .кислотой, фильтрат упаривают в вакууме. Остаток смещивают с 20 мл воды и 40 мл хлороформа, встряхивают, водный слой отделяют и 4-5 раз экстрагируют хлороформом (по 10 мл). Экстракт .промывают раствором 5%-ной NaHCOa до :рН 7, водой и сушат Na2S04. Хлороформ отгоняют, остаток перекристаллизовььвают из смеон спирта с эфиром (1:1), т. пл. 140- 141° С, выход диэтилового эфира 1,3-диацетиламгмшадетондикарбонозой кислоты 15 г (47,4%), растворим в спирте, хлороформе, хуже - в эфире. Найдено, %: С 49,63; Н 6,46; N 9,10. Ci3H2oN207 .Вычислено, %: С 49,37; Н 6,33; N 8,86. К ipacTBOpy 3,4 г диэтилового эфира 1,3диацетиламиноацетондикарбоновой кислоты в 30 мл спирта добавляют 0,27 г платинового катализатора Адамса, суспензию выдерживают 1 ч ;в атмосфере водоро.да при перемешивании. Катализатор отфильтровььвают, раствор упаривают в вакууме досуха, получают 2,73 г (80%) диэтилового эфира N -ацетнл-З0кси-4-ацетиламино-ОЬ - глута.миновой .кислоты в виде бесцветных криста.ллов с т. пл. 100- 100,5° С, растворимых в спирте, -не раствори.мых 3 эфире. Найдено, %: С 49,50; Н 6,88; N ,8,70. С,зН22М207 Вычислено, %: С 49,06; Н 6,92; N 8,81. 15 г диэтилового эфира N -ацетил-З-окси4-ацетиламино-ОЬ - глутамииовой кислоты кипятят в 30 мл концентрированной HCI 6 ч, обрабатывают активированным углем, фильтруют, фильтрат уиаривают в .ва.кууме, дважды добавляют воду и внозь упаривают для удаления избытка HCI. Остаток - густое масло (7,4 г) закристалл.изовывается после очистки путем д/вухкратного переосаждения из мета.нола безводным ацетоном, :вес 6,5 г. По данным XJpoмaтoгpaфии оно представляет собой сложную CAiecb. При его перекристаллизации И.З водного спирта (1:1) получают З-окси-4амино-DL - глутаминовую кислоту в .виде бесцветных кристаллов (т. пл. 280-300° С, разложение) ве.с 1,37 3(15,3%). Найдено, %: С 33,48; Н 5,66; N 15,48. C5HioN2Og Вычислено, %: С 33,71; Н 5,62; N 15,73. Кислота при нагревании растворима в воде, ле -растворима в органических растворителях, растворима в соляной кислоте и в щеЛ01ЧИ. Ее строение подтверждено ИК-спектроокопией (слг-1):3050 (МНз+), 1600 и 1515 (аминокислотные полосы), 1640 ,и 1410 (иоиизававная СООН), 3185 (сильные виутримолекуля.рные связи 1гидроксила), 1310 и 1070 (деформационные колебания ОН, валентные колеС5ания С-О). Формула изобретения 1. 3-Ок:си-4-аМино-ОЬ - глутаминовая кислота общей формулы
ноос -CH-CH -сн-с 1он
111
NHj он NHj
В качестве комплексообразующего вещества с редкоземельными металлами.
2. Способ получения 3-окси-4-амино-ОЬглутаминовой кислоты, отличающийся тем, что диэтиловый эфир ацетонди-карбонОВОЙ кислоты последовательно аодвергают взаимодействию с нитрозилхлоридом ,в органическом растворителе, таком как эфир, в присутствии кислотосвязывающего средства, например СаСОз, восстанавливают цинковой пылью с одновременным ацетилированием смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида, гидрируют в присутствии |Катализатора и гидролиз уют.
Источники -информации, принятые во вни|мацие при-экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР ЛЬ451690, Кл. С 07с ,101/26, 30.11.74.
2. Батяев И. М., Ларионов С. В. Об устойчивости комплексных соединений лантана, церия, празеодима л неодима с глутаминовой кислотой. Изв. СО АН СССР, 2, 113, 1962.
3.Рогозина Э. М., Попов Д. К., Поникарова Т. М. Изучение взаимодействия радиоизотоиов редкоземельных элементов с белками и
аминокислотами, ЖОХ, 40, И, 2466, 1970.
4.Авторское свидетельство СССР N° 176305, Кл. С 07с 99/00, 2.11.65 (прототип).
