Способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/53 C23G5/02 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, а именно к новому способу получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов общей формулы RzPCHjCH-iPR, где R - бутил или амил. Эти соединения находят применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов солей металлов. Известен способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов взаимодействием диалкилхолфосфииов с дибромэтаном при температуре 125-130°С в токе азота с последующей обработкой полученного комплекса спиртом или водой . Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов взаимодействием магниевых солей диалкилфосфинистых кислот с этиленди-(/1-толуол)-сульфонатом 2. Целевой продукт получают в результате 44 час нагревания исходных реагентов с выходом 40%. 5 10 15 20 25 30 Кроме того, этот способ включает в себя стадии получения магниевой соли диалкилфосфинистой кислоты, а также второго реагента- этиленди-(и-толуол)-сульфоната из и-толуолсульфохлорида, этиленгликоля и пиридина, причем последняя реакция длится 20 час и требует большого расхода реагентов. С целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов калиевую соль диалкилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с алкил-р-галоидэтиловым эфиром при температуре 65-70°С в среде тетрагидрофурана и в атмосфере инертного газа. Предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса до 5-8 час и повысить выход целевого продукта до 75-78%. Пример 1. Диокись тетрабутилэтилендифосфина. К раствору калиевой соли дибутилфосфинистой кислоты, полученной из 22,1 (0,136 моль) дибутилфосфинистой кислоты и 5,3 г (0,136 г-ат) калия в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 12,9 г (0,136 моль) метил-рхлорэтилового эфира в 10 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 5 час, тетрагидрофуран

удаляют, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2Х ХЮ мл), высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме.

Получают диокись тетрабутилэтилендифосфина, выход 78%; т. пл. 174-175°С (из тетрагидрофурана).

Литературные данные; т. пл. 168-172°С (ацетон); 174-175°С (бензол - эфир).

Пример 2. Диокись тетраамилэтилендифосфина.

К раствору калиевой соли диамилфосфинистой кислоты, полученной из 5,8 г (0,0305 моль) диамилфосфинистой кислоты и 1,19 г (0,0305 г-ат) калия в 25 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 1,5 г (0,016 моль) метил-рхлорэтилового эфира в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 8 час, тетрагидрофуран удаляют, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2х Х5 мл), высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме.

Получают диокись тетраамилэтилендифосфина, выход 74%; т. пл. 168-170°С (из бензола- эфира).

Найдено, %: С 65,2; 65,1; Н 11,9; 11,9; Р 15,2; 15,2.

С22Н48Р2О2

Вычислено, %: С -65,0; Н 11,9; Р .15,2. Пример 3. Диокись тетраамилэтилендифосфина.

К раствору калиевой соли диамилфосфинистой кислоты, полученной из 5,45 г (0,029 моль) диамилфосфинистой кислоты и 1,12 г (0,029 г ат) калия, в 25 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 6,2 г (0,058 моль) этил-р-хлорэтилового эфира в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 8 час, тетрагидрофуран удаляют, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2x7мл) высушивают безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме. Получают диокись тетраамилэтилендифосфина; выход 78%; т. пл. 168-170°С (из тетрагидрофурана).

Формула изобретения

Способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов с использованием соли диалкилфосфинистой кислоты, отличаю ш,ийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта, калиевую соль диалкилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с алкилр-галоидэтиловым эфиром при температуре 65-70°С в среде тетрагидрофурана и в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения:

1.Авт. св. № 187782, кл. С 07F 9/50, 1966.

2.G. M.Kosolapoff. R. F. Struck, Diphosphine Dioxides, I. Ghem Soc, 1961, c. 2423, (прототип).