Способ получения сложных эфиров бензоилпировиноградных кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C65/20 C07C51/32 

1

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров бензоилппровипоградных кислот, которые находят применение в качестве исходных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения низших эфиров беазоилпировиноградной кислоты, которые получают при копденсацпи эфиров щавелевой кислоты с метплкетопами в среде метилового и этилового сппрта в течение длительного времени с выходом целевых иродуктов 40- 5U% Ij. Недостатками известного метода являются: миогостадийность, продолжительность реакци и низкий выход целевых продуктов.

Предлагаемый новый способ получения сложных эфпров бензоилиировипоградной кислоты общей формулы

СбИзСОСНгСОСООК,

где R-СНз-, СбНб-, (СНз)2СН-, н С4Н9-, СН С-СНг- заключается в том, что 5-фенилфурандион-2,3 подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы ROH, где R имеет выщеуказанные значения при нагревании до обесцвечивания раствора.

Процесс желательно вести при температуре 80-100°С. Время процесса 10-60 мин, выход целевых продуктов 69-96%.

Пример 1. Метпловый эфир бензоилпировиноградной кислоты. К 1 г (11,14 ммоля) 5 - фенилфуранднона - 2,3 приливают 10 мл абсолютного метилового cniipTa. Затем реакционную смесь нагревают при кипении до обесцвечивания раствора в течение 10 60 мин. Избыток спирта испаряют в вакууме. Остаток нерекристаллизовывают из толуола, получают 0,72 г (87%) продукта с т. пл. 58- 59-С.

Иайдено, %: С 63,9; И 5,2.

СюИюОз.

Вычислено, %: С 64,6; И 4,9.

Полученное соединеиие не показывает депрессии те.мпературы плавлеппя с метиловым эфиром бензоилпировиноградной кислоты, полученными по методу Кляйзена пз днэтилоксалата и ацетофенона в среде метанола.

И р и м ер 2. Изонроппловый эфир бензо лпировиноградной кислоты. Аналогично из 0,2 г (1,15 ммоля) 5-феннлфурандиоиа-2,3 и 10 мл абсолютиого изопропилового спирта получают 0,18 г (69%) продукта с т. нл. 38°С.

Иайдеио, %; С 67,0; Н 6,1. п ij (Л

5

131 .

Вычислено, %: С 66,6; Н 5,9.

Полученное вещество имеет ИК-спектр аналогичный метиловому эфиру бензонлпнровиноградной кислоты.

Пример 3. н-Бут11ловый эфир бсизоилпировииоградиой кислоты. Аналогично пз 0,2 г (1,15 ммоля) 5-феиилфураидиона-2,3 и 10 мл н-бутапола, получают 0,21 г (74%) продукта с т. ил. 27°С.

С 68,0; Н 6,7.

Найдено,

%

Ci4Hi604.

Вычнслеио, %: С 67,7; Н 6,4.

Пример 4. Пронаргиловый эфир беизонлпировиноградиой кислоты.

Аналогично из 0,2 г (0,00115 ммоля 11нлфурандиоиа-2,3 и ироиаргилового иолучают 0,27 г (96%) иродукта с т. 83°С.

Найдено, %: С 63,7; П 4,1.

CisHioOs.

Вычислено, %: С 63,4; Н 4,06.

Пример 5. Фениловый эфир бензоилиировиноградной кислоты.

К 0,5 г (0,0028 ммоля) 5 - феиилфурандиона-2,3 добавляют 0,26 г (0,0028 ммоля)фенола. Реакииоиную массу нагревают в среде сухого толуола до обесцвечивания раствора. Толуол иснаряют. Остаток кристаллизуется. Выход 0,6 г (85%) продукта с т. ил. 45°С

Найдено, %: С 73,3; Н 4,9.

CieHiaO.

Вычислено, %: С 72,8; П 4,5.

Физические и химические свойства эфирон бензоилцировиноградных кислот соответствуют И1)11давасмой им структуре.

В ИК-сиектрах присутствуют линии 1700- 1740 , соответствующие валеитиы1М колебаниям сложиоэфириого карбонила.

Фор м у л а и 3 о б р е т е н и я

1.Способ иолучеиия сложных эфиров беизо11ЛИ11розииоградиых кислот общей формулы

СбПбСОСПгСОСООК,

где К СНз-, CeHs-, (С11з)2СМ-, н С.)Нэ-, СН С-СЬЬ-, о т л и ч а ю щ и iiс я тем, что, с целью упрощения ироцесса и увеличения выхода целевого продукта, 5-феиилфурандиои - 2,3 подвергают взаимодействию со сииртом общей фор1мулы КОП,

где R имеет выщеуказанные значеиия, ири нагревании до обеецвечивания раствора с последующим выделением целевого иродукта.

2.Сиособ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что процесс ведут при темиературе 80-100°С.

Источник информации, ирииятый во внимание ири экспертизе:

1. С. Beyer, L. Claisen., Получеиие низших эфиров бензоилиировииоградиой кислоты., Вег., 20 с, 2078. (ирототин).