Способ получения -аминоалкилдиазенов Советский патент 1976 года по МПК C07C107/02 

;,:, л г11-(. (у.-; м11иоа;1 илдиазеиы 1 ирсл.став.ляюг сооой иолв1;Ж1 ые жидкости зеленоватого цвета с резким запахом, обладающие достаточно высокой термической стабильностью - они хранится при комнатной темиературе в течение нескольких месяцев и нх можно нерегонять нри атмосферном давлении. И р I м ер I. Получение (1 -н-нропнламииоэтпл) .мстилдназена. К раствору 47,5 г (0,21 лшля) /i-толуолсульфоиилметилгидразоиа ацетальдегида в 80 мл 1стрлгпдрофураиа добавляют 26,5 г (0,45 моля) н-ироннламнна н реакционную массу оставляют при комнатной темиературе на 6 сут., иосле чего образовавшуюся соль н-толуолсульфниата н-ирониламниа высаживают добавленнем 240 мл эфира. Отфильтровывают от осадка, фильтрат уиаривают при атмосферном давлении, а остаток нерегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кии. 52-53°С (30 мм; 1,4267. Получают 12,1 г (44,7%) (1 -н-нроннламинозлтил) метилдиазена, т. кии. 135--136°С/745 мм рт. ст. Найдено, %: С 56,16, 56,23; П 11,79, 11,49; N 32,36, 32,99. CeHisNs. В1,1числено, %: С 55,77; П 11,70; N 32,52. П р и м е р 2. Получение (1-н-нропнламиноэтил) метилдиазена. Аналогично нримеру 1 выдepжиБaliиeм в течение 6 сут. нри комнатной темнературе раствора 29,0 г (0,128 моля) п-толуолсульфонилметилгидразона ацетальдегида, 15,5 г (0,26 моля) н-ироннламина в 40 мл хлористого метилена иолучают 6,7 г (40,6%) (1-н-ироинламииоэтил)метилдиазена. Прнмер 3. Получение (н-нропиламино.метнл)метилдиазена. Аналогично иримеру 1 выдерживанием 25,7 г (0,121 моля) л-толуолсульфонилметилгидразона формальдегида, 14,8 г (0,25 моля) н-ирониламина в 40 мл тетрагидрофурана в течение 4 сут. нрн комнатной температуре нолучают 5,3 г (38,1%) (н-нрониламинометил)метнлдиазена с т. кип. 58-60°С/ 54 ммрт. ст.; 1,4303. Найдено, %: С 51,95, 52,05; Н 11,08, 11,00; N 36,40, 36,47. CsHisNs. Вычислено, %: С 52,14; Н 11,38; N 36,57. Пример 4. Получение (1-метиламино-2метилнронил) метилдиазеиа. Раствор 32,5 г (0,126 моля) п-толуолсульфонилметилгидразона изомасляного альдегида н 9,3 г (0,3 моля) метиламина в 35 мл хлористого метилена оставляют в холодильнике (5°С) на 7 сут., после чего реакционную массу разбавляют 100 мл эфира, отфильтровывают от выпавшего осадка. Растворитель отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме в токе азота, собирая (|)р акцию л2о 1,4294. Получают 8,3 г (51%) (1-метилам иио-2-л1ети л upon ил) метилдиазена. Найдено, %: С 55,45, 55,49; Н 11,41, 11,32; N 32,83, 32,62. CsHjsNs. Вычнслепо, %: С 55,77; Н 11,70; N 32,52. П р н м е р 5. Получение (1-метилам ино-2метилпроиил)метилдиазена. Аналогично нримеру 4 выдерживанием в холодильнике в течение 6 сут. раствора 12,7 г (0,05 моля) п-толуолсульфонилметилгидразона изомаеляного альдегида и 3,1 г (0,1 моля) метиламина в 30 мл эфира иолучают 1,4 г (21,6%) (1-метиламино-2-метилпроиил) метилдиазена. Пример 6. Получение (1-аллиламнно-2метилиронил) метилдиазена. Аналогично нримеру 1 выдерживанием нри комнатной темнературе в течение 15 сут. раствора 25,4 г (0,1 моля) rt-толуолсульфоннлметилгидразона изомасляного альдегида и 11,4 г (0,2 моля) аллиламина в 50 мл эфира иолучают 8,0 г (51%) (1-аллиламино-2-метилироннл) метилдиазена с т. кии. 54-55°С/ 11 мм. рт. ст. и Пц° 1,4437. Найдено, %: С 61,64, 61,70; Н 11.04, 11,13; N 27,14,26,99. CsnirNs. Вычнслено, %; С 61,89; П 11,04; N 27,07. Пример 7. Получение (1-н-бутиламино-2метилиропил)метилдиазена. Аналогично иримеру 1 выдерживанием раствора 25,4 г (0,1 моля) л-толуолсульфонилметилгидразона изомасляного альдегида и 14,6 г (0,2 моля) н-бутиламина в 50 мл эфира в течение 7 сут. при комнатной температуре иолучают 6,2 г (36,2%) (1-я-бутиламино-2-метилпроиил)метилдиазена с т. кии. 52-53°С/ И мм рт. ст., п-° 1,4312. Найдено, %: С 63,43, 63,31; Н 12,01, 12,27; N 24,90, 24,93. CgnaiNs. Вычислено, %; С 63,11; Н 12,36; N 24,53. Пример 8. Получение (1-н-бутиламино-2метилнронил)метилдиазена. Сусиензию 12,7 г (0,05 моля) д-толуолсульфонилгидразона изомасляного альдегида и 7,3 г (0,1 моля) н-бутиламина в воде держат сут. нри комнатной температуре, время от времени встряхивая. За это время весь гидразон растворяется, а сверху появляется зеленоатый органический слой. Органический слой тделяют, а водный экстрагируют эфиром (4X10 мл). Экстракт и органический слой объединяют, сушат над прокаленным Na2SO4, отгоняют растворитель при атмосферном давении, остаток перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 3,6 г (42,1%) (1-н-бутиламнно-2-метилнронил) метилдиазена. Формула изобретения 1. Способ нолучення а-амииоалкилдиазенов общей формзлы I рй г11Пп.т.лм т

R,,

K-NH-d-N N-Kj ,j,...ir

1 RI где R - СНз, «-СзНт, H-C4H9, СН2СН Qj 4 9, I 2.11 TI JTPTT ijgr, с Н р отличающийся тем, что Ы-алкил-КТ-арилсульфонилгидразон карбонильного соединения общей формулы II15

R,где Ar - п-СНзСбН4, ™Двергают взаимодействию с первичным амг.,jQy g cpejiQ растворителя с последующим выделением целевого продукта. Источник информации, принятый во внимапне нри экспертизе: °- (прототип).