Способ получения триметилсилиловых эфиров арилфосфонистых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F7/18 C07F9/48 

5 г (О,О28 моль) гексаметилсилтиана.Смес разогревают до 4О°С и начинается выделе;нив сероводорода. Затем смесь нагревают зпри 4О-80ОС до полного прекращения выдел ния сероводорода и разгоняют в вакууме. При разгонке получают 12,3 г (93%) триметилсйлипфенилфосфонита, т.кип. 122°С/. /4 мм рт:ст.;п 1,5001; d 1,0510, Найдено,%: С 5О,37;Н 7,14;Р 14,22; Sri 2,80. Вычислено,%: С 50,47; Н 7,О1; Р 14,49 Si 13,08.«31 ЯМР-спектр (Р): дублет с ff Р -11м.д р-м. 20 ГЦ. В ИК-1 пектре имеются JтoлocJЬI поглощения, 2360-238О (Р-Н), 1240 ), 850, 1258 {СНз)з5ОПример 2. Получение триметилсилил- П-толилфосфонитаАналогично npmviepy 1 из 6 г (0,038моль ГС -голилфосфонистой кислоты, 3,42 г (О,О19 моль) гексаметилсилтиана при нагревании до 50-8О°С получают 10,6 г (91% триметилсилил- и --толилфосфонита, т.кип.105° /2 мм рт.ст.; ,,4952; di,° 1,0337Найдено,%: С 52,4QH4,44- Р 13,93; 5712,57. . Вычислено,%: С 52,40;Н 7,41;Р 13,51; i 12,26. ЯМР-спектр (Р): дублет с S- М.Д., 3 р. м 560 ГЦ. В ИКгСпектре имеются полосы поглощения, см : 2360-2380 (Р-Н), 1240 ( 850,1258 (CHg)«Sil Пример 3. Получение бис-(триметилсилил ) фе ни лфосфонита . В колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают4 г (о,О28 моль) фенилфосфонистой кислоты и приливают при перемешивании в токе сухого аргона 5,О2 г (0,О28 моль) гексаметилсилтиана. Смесь разогревается до 70°С и начинается выделение сероводорода. Затем смесь нагревают при 70-10 О OG до полного прекращения вьщеления сероводорода и разгоняют в вакууме. При разгонке получают 6, 1г (75%) бис-( триметилсилил )фенилфосфонита, т.кшт. 145-146°С/ 35 мм рт.ст.; Tl2°i,4778; ,97О7, Найдено, %: С 49,98; Н 7,85; Р 1О,35. 12 23°2Р г Вычислено,%: С 5О,31; hf 8,09j Р 10,81. ЯМР-спектр (): сигнал с -140 м.д, В ИК-спектре имеются полосы поглощения, характерные для фенильной группы, полосы поглощения в области 236О-238О () к 1240 см () отсутствуют. Формула изобретения 1. Способ получения триметилсилиловых эфиррв арилфосфонистых кислот общей формулы (CHglaSiOZ ,/051(СНз)5 Z -PCr- - u/iu -Р R R - фенил или толил, взаимодействием арилфосфогшстой кислоты, с кремнийорганическим соединением при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве кремнийорганического соединения используют гексаметилсилтиан. 2. Способ по П.1, отличающийс я тем, что арилфосфонистую кислоту и гексаметилсилтиан берут в мольном соотношении 1:0,5-1 соответственно и нагревание ведут до 40-1000С.