Способ получения (бис-триметилсилил) ( -циано-третамил)фосфита Советский патент 1977 года по МПК C07F9/141 

1

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к новому способу получения нового кремнийорганического эфира фосфористой кислоты - бис-триметилсилил)- (оС -циано-третамил)фосфиту, который может быть использован при производстве силиконовых каучуков.

Известен способ получения кремнийорганических эфиров фосфористой кислоты путем взаимодействия триорганохлорсиланов с диал килфосфитом натрия или путем взаимодействия триорганосиланов с фосфористой кислотой в присутствии коллоидного никеля

Кремннйорганические эфиры фосфористой кислоты, содержащие в алкоксирадикале нитрильную группу, и способы их получения не описаны. Проведение синтеза этих соединений по аналогии с известными методами получения смешанных зфиррв кислот фосфора, содержащих алкильные радикалы более простого строения, сложно. В этом случае синтез будет состоять из нескольких стадий и нужны, например, труднодостпупные (тС-цианоспирты.

Целью изобретения является получение кремнийорганических эфиров фосфористой кислоты, содержащих в алкоксирадикале, фунциональную группу.

Это достигается тем, что триметилсилил( оС-триметилсилокси)-(«. -циано-третамил фосфонит нагревают при температуре 120150 С. Нагревание желательно вести в течение 1О-ЗО мин. При этом происходит изомеризация производных пятивалентного фосфора в производные трехвалентного фосфора с сохранением молекулярного веса.

Пример. Получение бис-триметилсилил)- ( -циано-третамил)фосфита.

12,3 г триметилсилил- (X. -триметилсйлокси- оС -циано-третамилфосфонита нагревают в колбе при 12О-150°С в течение 30-10 мин. При разгонке получают 1О,6 г (86%) бис-(триметилсилил)-( оС -циано-третамил)фосфита с т.кип. 60-61°С (О,OS мм рт.ст.) П 1,4269; 0,9518; MR, найдено: 86,71; вычислено: 87,57. Найдено, %: С 44,91; Н 8,68; Р 9,49: S-i 17,15;

C.H.

Bbi SHcneao, %: С 44,83; И 8,78;Р 9,63; SU.7,47.

Строение полученных соединений доказано данными ИК, ЯМР-Н и р спектроскопии и подтверждено результатами элеме ментного анализа.

В ИК-спектре полученного продукта отсутствует полоса поглощения в области 2390 см характерная для исходного фосфонита.

В спектре ЯМР отсутствует дублет,ный сигнал фосфонита ( ор - 23 м.д., Jp-H 590 Гц) и появляется синглетный сигнал конечного дисилилфосфита (5р 119 М.Д.).

В ПМР-спектре образовавшегося фосфита имеется дублет метинового протона ( О. 4,49 м,д., 3„. Гц), синглет третбутильных протояов ( « 1,02 м.д и сигнал двух магнитно неэквивалентных триметялсилильных протонов { О 0,34 и 0,25 м.д,). Соотношение интегральных интенсивностей сигналов также подтверждает

структуру бис- триметилсилил)- оС -ииано-третамилфосфита.

Формула изо, бретения

.1

1.Способ получения бис-триметилсилил)-( с -циано-третамил) фосфита, заключающийся в том, что триметилсилил-( « -три-: метилеилокси)-{ оС -циано-третамил) фосфонит нагревают при 120-150 С.

2.Способ по п. 1, заключающийся в том, что нагревание ведут в течение 1030 мин..

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1.Бугеренко Е. Ф. и др. Строение продуктов взаимодействия трйорганогалоидсиланрв с триэтилфосфитом. Известия АН СССР, сер, Химическая, 1966, с. 1391.,

2.Авторское свидетельство СССР

№ 193509, М.Кл. С07 Р 7/08, 1967.