Способ получения замещенных -триметилсилоксиметилдитиофосфатов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/165 C07F7/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

8-ТРИМЕТИЛСИЛОКСИМЕТИЛДИТЙОФОСФАТОВ

R I

(яо)гр(8)-§ -с-о-81{снз)з

; н ... .

Строение продуктов подтверждается данными ИК-, ПМР- и спектроскопии и элементным анализом. В ИК-спектрах аддуктрв имеются полосы поглощениях см) :,425,490 (P-S), 660 (), 780, 840 1260(Si(CH,) J. 980-1050 (), а также полосы,характерные для радикала R, Вместе с тем, р ИК-спектре адцукта отсутствзоот колебания карбонильной группы исходного альдегида. В спектрах г ЯМР р имеется один сигнал в области -85-95 м.д продукта I. В спектре ПМР обнаруживаются сигналы СН,О (3,5-4 мд.) или изо-С,11,О npororioB (1,5 и 5 мд.) 1 при атоме фосфора, триметилсилильной. группы 0,4 мд. Метиновый протон, при асимметричном атоме углерода резонирует в виде дублета 6 мд., 3-|,,ii 11,512 Гц.

Пример. Получение 0,0-диметил-8а-триметилсилокси-а-трихлорметил) метилдитиоф)сфата.

4,6 г (0,02 моль) 0,0-диметил-8-триметилсилилдитиофосфата j прибавляют при комнатной тбмпературе к эквимолекулярному количеству (3,1 г, 0,021 моль) хпораля.. Реакционная

смесь разогревается до 40-45 С. Далее смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч и перегоняют в вакууме. Выход 95%, т.кип. 112-114°С/0,7 мм pT.CT.,d/ 1,2754, п 1,5177.:-

Найдено, %: С 22,07; Н 4,57; Р 8,32; S 17,1 Вычислено, %: С 22,25; Н 4,24; Р 8,21;

S16,95. ; ; ., - - ; ; , ;:..v::.:, , / Пример2. Получение д.О-дйИЗйИрЬшш-S- (о-триметилсшгокси-в-трихпорметил) -метилдитиофосфата.

5,72 г (0,02 моль) 0,0-диизопропил-S-триметилоигалдитиофосфата прибавляют rijpH комнатной температуре к эквимолярному количеству (3,1 г,0,021 моль) хлораля, наблюдают разогревание реакционной смеси до 40-45°С. Далее смесь вьщерживают при комнатной температуре 2 ч и перегоняют в вакууме. Выход 93%; т.кип. 130--131С/0,7 мм. рт.ст.; d 1,2105; . 1,5005.

Найдено, %: С 30,3,7; Н 5,61; Р 7,43; S 14,25.

Вычислено, %: С 30,45; Н 5,54; Р 7,15; S 14,76.

П р и м е р 3. Получение 0,0-диизопропил-S- -триметилсилокси-а-фепил) -метилдитиофосфата.

5,72 г (0,02 моль) 0,0-дйИзонропил-5-триметилсилилдитиофосфата прибавляют при комнатной температуре к эквимолярному количеству (7,12 г,0,02 моль)| ; бёнзальдегида, наблюдают разогр евание реакционной смеси до,35-40°С Далее смесь выдерживают при этой температуре 5 ч. Продукт при .перегонке в вакууме претерйёвает. 0,5-обменную изомеризацию, поэтоMy охарактеризован в сыром виде. Количественное протекёние реакции Присоединения обеспечивает достаточную чистоту ( 95% по дм1ным ИК- и ПМР-спектроскопии) неперегнаиного образца, 1,2003, 1,5762.

Найдено, %: С 48,75; Н 7,41; Р 8,11;S 16,58

Вычислено, %: С 48,98; Н 7,40; Р 7,91;

S 16,33.; . :.,. ..../.,

: Формула и 3 о. б р е т е н и я

Способ получения замещенных З-триметилсилоксиметилдитиофосфатов общей формулы (RO), P(S)-S-CH-0-Si (СИ,),,

где ,,Н,; ff-CCI,; ,, заключающийся в том, что 0,0-диалкил-8-три. метйлсилйлдитиофосфат общей формулы

(RO),P(S)-S-Si(CH,),, где R -как указано, подвергают взаимодействию с альдегидом при 25-45°С.

Источники ииформации, прийетые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3335421, кл. 260-953, .опублик. 1967.