Способ получения солей 1,1-дизамещенного 4,4-бипиридилия Советский патент 1977 года по МПК C07D213/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 1,-ДИЗАМЕЩЕИНОГО 4,4-БИПИРИДИЛИЯ

Пример 4. 3,1 г хлорида метилпиридиная в 50 мл диметилсульфоксида добавляют при перемешивании к суспензии 4,9 г цианида иатрия в 30 мл диметнлсульфоксида нри 70°С в атмосфере азота. Через 30 мин охлажденный раствор двуокиси серы в диметилсульфоксиде прибавляют к полученной реакционной смеси. Смесь немедлеино окрашивается в синий цвет и после стояния в течение 1,5 час становится коричневой.

Избыток двуокиси серы затем удаляют путем пробулькивания азота через эту смесь. С помош,ью анализа найдено, что смесь содержит иои 1,Г-диметил-4,4-бипнридилия. Эффективность реакции 95%, считая на введенный хлорид метилпиридиния.

Примеры 5-8. Суспензию 3,1 г хлорида метилпиридиния в 50 мл диметилацетамида прибавляют к перемешиваемой суспензии 4,9 г цианида натрия в 50 мл диметилацетамида при 75°С в атмосфере азота. Сразу появляется желтой окрашивание, а спустя 1 час цвет переходит в темно-оранжевый. Эту смесь выливают в раствор сульфата церия в разбавленный уксусной кнслоте, образуется 1,Г-днметил-4,4-бипиридилий-ион. Эффективность реакции 66%, считая на введенный хлорид метилпиридиния.

Приведенную методику повторяют трижды (примеры 7-9),- используя вместо диметилацетамида растворители, указанные ниже. В таблице приведена полученная эффективность реакции.

Формула изобретения

Способ получения солей 1,1-дизамеш,енного 4,4-бипиридилия, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения нроцесса и повышения выхода целевого продукта, Ы-замещенные соли пиридиния обрабатывают цианидом щелочного металла, например цианистым натрием, в щелочной среде с последующим окислением получеииого при этом соединения.