Способ получения полиарилатных пленок Советский патент 1977 года по МПК C08J5/18 C08J7/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТНЫХ ПЛЕНОК

не способна к реакции полимеризации; полиарилаты не переходят в неплавкое состояние, сохраняя термопластичные свойства, что проявляется в неизменяемости таких параметров, как относительное удлинение при разрыве и модуль упругости. Однако не все цолиарилаты, подвергнутые дополнительной термообработке (кондиционированию) в этих условиях, становятся стойкими к действию химических веществ.

Предлагаемый способ относится к полиарилатам, содержащим в главной цепи групцировку, в которой атом углерода, находящийся между двумя ариловыми кольцами с заместителями или без заместителей, соединен двойной связью с группировкой ССЬ. Такие полиарилаты можно получить путем поликонденсации хлорбисфенолов или их смеси или смеси хлорбисфенолов и бис-{оксиарил)алкаиов, а также хлоридов дикарбоновых кислот или их смесей, или же сложных эфиров дикарбоновых кислот или их смесей. Могут использоваться также иолиарилаты, полученные путем поликонденсации диэфиров хлорбисфенолов или их смесей, диэфиров хлорбисфенолов и диэфиров бис-(оксиарил)алканов, а также дикарбоновых кислот или их смесей.

Одиако хотя бы один из этих хлорбисфенолов или соответственно один из диэфиров хлорбисфенолов имеет группировку, в которой атом углерода, находящийся между двумя ариловыми кольцами с заместителями или без заместителей, соединен двойной связью с группировкой .

Из соединений, содержащих эти характерные группировки, можно применять следующие хлорбисфенолы;

2,2-бис-(4-оксифенил)-1,1-дихлорэтилеи или 2,2-бис- (З-метил-4-оксифенил) -1,1 - дихлорэтилен или 2,2-бис-(4-оксинафтил)-1,1-дихлорэтилен или же ацетаты этих хлорбисфенолов. Из бис-(оксиарил)алканов применяют бис-(оксифенил)-алканы, или бис-(оксинафтил)-алканы, или фталеины, или антрагидрохиноны.

Особенно выгод 1ым является изготовление химически стойких пленок и оболочек, используя нолиарилат, полученный путем межфазной поликонденсации 2,2-бис-(4-оксифенил)1,1-дихлорэтилена или его смеси € 2,2-бис-(4оксифенил)-цроианом, а также хлоридов тере- и изофталевой кислот.

Предлагаемый способ характеризуется больщой технологической простотой, а цолученные пленки и оболочки наряду с хорошими механическими, диэлектрическими и термическими свойствами обладают очень хорошей химической стойкостью, особенно ио отношению к алифатическим углеводородам.

Пример 1. 2 г полиарилата, полученного из 2,2-бис-(оксифенил)-1,1-дихлорэтилена и смеси хлоридов тере- и изофталевой кислот, растворяют в смеси, состоящей из 60 мл хлористого метилена и 40 мл тетрахлорэтана. После полного растворения полимера раствор перефильтровывают и выливают на аккуратно установленную горизонтально зеркальную ллиту, помещенную в изолированной и уплотненной камере с вынужденной циркуляцией воздуха. В этих условиях раствор полиарилата подвергают испарению в течение 24 ч, затем сушат при 80°С в течение 24 ч, и далее нагревают при 120°С в течение 5 ч. Нагретую пленку подвергают добавочно пятичасовому кондиционированию при 180°С. Полученная нленка полностью стойка к действию тетрахлорэтана, хлороформа и других хлорированных алифатических углеводородов, в то время, как пленка некондиционированная не

проявляет стойкости к действию этих раство1)ителей.

Пример 2. 2 г нолиарилата, полученного из смеси 2,2-бис-(3,5-дихлор-4-оксифенил)-1,1дихлорэтилена и 2,2-бис-(оксифенил)-проиана, а также смеси хлоридов тере- и изофталевой кислот, растворяют в тетрахлорэтане. Перефильтрованный раствор выливают в выливающее устройство и подвергают сущке при комнатной температуре в течение 24 ч, а затем при 120°С в течение 5 ч. Нагретую пленку подвергают добавочному двухчасовому кондиционированию ири 260°С. Кондиционированная пленка совершенно стойка к действию растворителей.

Данные инфракрасной спектроскопии нолиарилатной пленки, полученной ио примеру 1, до термообработки, после 2 ч термообработки, после 3, 4, 5 ч термообработки отчетливо показывают полосу абсорбции 980 см-, которая ириписывается присутствию двойной связи в системе

-Л г

Cl

С С

-Лг

61

При окислении цри 200°С уменьшается немного интенсивность этих полос абсорбции,

зато появляется полоса, соответствующая валентным колебаниям карбоксильной группы в системе Аг-СО-Аг, 1670 см-Ч

В табл. 1 приведены результаты исследования растворимости полиарилатных пленок,

полученных, по примерам 1 и 2 до и после термообработки.

В табл. 2 и 3 приведены физико-механические свойства полиарилатных пленок, полученных по примерам 1 и 2.

Пример 3. Зг полиарилата, полученного из смеси диацетата 2,2-бис-(4-оксифенил)-1,1дихлорэтилена с диацетатом 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана и смеси тере- и изофталевой кислот, растворяют в смеси, состоящей из

50 мл хлористого метилена и 50 мл тетрахлорэтана. Полученный раствор полимера церефильтровывают и выливают на снивелированную зеркальную плиту, помещенную в изолированной камере. После испарения растворителей полученную пленку из иолиарилата

Таблица 1

растворимый при комнатной температуре;

частично растворимый при комнатной температуре; частично растворимый при температуре кипения,

нерастворимый при комнатной температуре; полностью растворимый при температуре кипения,

нерастворимый при комнатной температуре; нерастворимый.

CooiicTna

Температура стеклования методом свободных вращательных колебаний при помощи аппарата Цвика, °С

Модуль на срез в стекловидном состоянии, дин/см

Прочность при разрыве, кг/см Относительное удлинение, %

Самозатухание

Свойства

Температура стеклования методом свободных вращательных колебаний, °С

Модуль на срез в стекловидном состоянии, дин/см

Прочность при разрыве, кг/см Относительное удлинение, % Самозатухание

Т а б л и и а 2

Иолиарилатная хлорбисфенольная пленка по примеру 1

после

U начальном термообработки состоянии

0,61.10 706

Потухает моментально после извлечения из пламени

Таблица 3

Полиарилатная хлорбисфенольнодиановая пленка по примеру 2

после

в начальном термообработки состоянии

216 0,59.10

727 10,7

Потухает в течение 1 с после извлечения из пламени

сушат сначала при 80°С в течение 24 ч, а далее при 120°С в течение 5 ч. Высушенную плеику подвергают добавочно шестичасовому кондициопироваиию при 200°С.

Изготовленная пленка кроме хороших механических и диэлектрических свойств проявляет полную стойкость к действию органических растворителей, таких как тетрахлорэтан, хлористый метилеи, хлороформ и т. п.

Пример 4. Поступают идентично примеру 3 с той разницей, что используют 3 г полиарилата, полученного из смеси 2,2-бис-(3-метил-4-оксифенил)-1,1-дихлорэтилеиа с 2,2-бис(4-оксинафтил)-метаном и смеси метилового эфира терефталевой кислоты и метилового эфира изофталевой кислоты. Примечания: А - Б - Ч а- б -

Полиарилатные пленки, полученные по примерам

Пример 5. 2 г полиарилата, полученного путем межфазной иоликонденсации 2,2-бис(4-гидроксифенил)-1,1-дихлорэтана со смесью хлоридов тере- и изофталевой кислот растворяют в хлороформе. Раствор полимера пер.ефильтровывают, выливают в выливаюш.ее устройство и подвергают сушке сначала при комнатной температуре, а затем при 120°С. Полученную пленку подвергают добавочному

десятичасовому кондиционированию при 135°С. Изготовленная пленка проявляет стойкость к действию хлорированных органических растворителей в противоположность некоидиционированной пленке.

Пример 6. Поступают идентично примеру 5 с той разиицей, что кондиционирование ведут при 320°С в течение 1 ч.

Таблица 4

Таблица 5 в начальном состоянии; после тер.мообработки; растворимый при комнатной температуре; частично растворимый про. комнатной температуре; нерастворимый при комнатной температуре; нерастворимый при комнатной температуре и при температуре кипения.

9

В табл. 4 и 5 представлены результаты исследования растворимости, а также свойства полиарилатных пленок, полученных по примерам 3-6.

Данные, приведенные в таблицах, показывают, что полученные по изобретению пленки наряду с хорошими механическими и термическими свойствами обладают хорошей химической стойкостью, особенно по отношению к алифатическим углеводородам.

Формула изобретения

Способ получения полиарилатных пленок путем растворения полиарилата, содержашего в макромолекуле звенья

ecu

1 - Аг - С - Аг 10

в смеси органических растворителей, полива полученного раствора на подложку и сушки сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании, отличаюш,ийся тем, что,

с целью повышения химической стойкости полиарилатных пленок к действию органических растворителей, полиарилатные пленки после сушки подвергают дополнительной термообработке при 135-320С в течение 1 -

10 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2.В. В. Коршак, С. В. Виноградова «Полиарилаты, изд. Наука, М., 1964 г., стр. 36-37.