Способ получения 3,5-динитро-4-замещения аминофенилалкилсульфонов Советский патент 1977 года по МПК C07C147/06 

Процесс можно весте в среде органического растворителя, например димегилформамида. В качестве алкилгалогенидов обык у используют йодистый метжп, бромистый метил, хлористый метил.i;

П р и м е р 1. 7,06 г (0,02 моль) натриевой соли 3,5-динитро 4- ди- н-пропнламинобензолсульфиновой кислоты растворяют в 50 мл диметилформамида и к приготовленному раствору прибавляют 3,2 г (19,5мл, 0,024 моль) йодистого метила. После Q этого реакционную смесь выдерживают в течение &0-68час при комнатной температуре или, йапри-: мер, перемеишвают в 6-8 час при 40° С, или же пе| емешивают в течение 2 час в автоклаве при давлении ,$ 1,, Затем реакцио жую массу t5 упаривают в вакууме 20-40 мм pi. ст. и полученный остаток промьшают 100-200 мл горячейводы, отфильтроБьшают и сушат. В результате получают 5,9-6,4 г 4.метилсульфонип-2,6-данитро-М; N т н иротшланилина, выход 85-94%, т. пл. гюлзл енкого 20 продукта 148-151° С.

П р и м е р 2, 7,06 г (0,02 моль) натриевой соли 3,5-динитро-4- да- н - пропиламинобензолсульфиновой кислоты растворяют в 50 мл диметалфорЛИмида и к приготовленному раствору прибавляют 2,4 г 23 (0,022 моль) бромистого зила. Реакционную смесь обрабатьтают по методике, описгиной в примере 1, В ре::улыате получают 4,4-4,9 г этилсульфош1.1-2,6данитро-N, М-ди. н - пропшишшина выход 60-62%, т. пл. полученного продукта 147-149°С.Зй

П р и м е р 3. 7,3 г (0,02 моль) 3,5-дзио:1тро-4;jH н - пропиламгшобензолс-/льфохлорвда раство-.

ряют в 60 мл бензола. раствор прибавляют к предварительно приготовленному раствору, содержащему 9,4 г (0,0375 моль) су.чьфкта нлтрия 35 к 3,4 г (0,04 моль) KHCJioro углекислого натрия и 60 мл воды, и смесь интенсивно перемешивают в течение 4-5 час при слабомч кш1е)ши и 70° С. При этом каждый час к реакционной смеси добавляют i,l г кислого углекислого натрия для по,дг1,ер:я{а}шя 40 рН реакционной смеси 8-9. Затем по/тученную суспензию упаривают в примерно 00 мм рт, ст. до полного удалешш из суспензии бензола. Содержащий воду остаток зкстрагаруют 300 мл этилацетата и после удалеюш растворителя полу- 45 чают сульфинат. Сульфинат растворяют в 50 мл даметилформамида и после прибавления 3,2 г (0,0245 моль) йодистого метила и обработки реакционной массы в соответствии с методикой, описанной в примере, получают 2,8-6.4 г про- 50 дукта. Выход 4-метилсульфоютл- 2,6- ди итро-М,

-ди-«-пропиланилина|85-94%, т. пл. продукта 148-15i°C.

П р и м е р 4. 7,3 г (0,02 моль) 3,5-дин троФди-н-пропилалтинобензолсульфохлорида раство- 55 ряют в 50 мл бензола и к нриготовленнорлу раствору при интенсивном перемешивашш прибавляют 3 мл 99,5%-ного гидразингидрата, растворенного максимум в 40 мл абсолютного метилового спирта. Во время прибавления раствора гидразинтадрата 60

температуру пад(.1ерживатт не выше 0°С. После этого реакционную смесь перемешивают в течение I час при комнатной температуре и затем выдерживают в теюние ночи. После добавления КЮмл вод) и 4 г кислого углекислого натрия гидразингидрат отгоняют в вакууме 35-40 мм рт.ст. К полученнол гу после упаривания остатку прибавляют 100 мл воды и смесь два раза экстра1ируют зтилацетатом, используя для каждой экстракции по 120мл растворителя. От раствора, содержащего этилацетат, отделяют растворитель, в результате получают желаемый сульфинат. Полученный продукт растворяют в 50 мл даметилформамида н добавляют 3,2 г (0,0245 моль) йодистого . По методике, описанной в примере 1, получают 5,9-6,4 г Фметилсульфо1шл- 2,6 -динитро-N, N-да-Aj-пропиланилина, выход 85-94%, т. пл. полученгюго Ёбщества 148-151° С.

Пример5. 7,3г (0,02 моль) 3,5-динитро4-Д1 - N - пропила1 данобензолсульфохлорида растворяют в 200 мл ацетона. К приготовленному раствору прибавляют 6,3 г (0,042 моль) йодистого натрия и 3,4 г (0,04 моль) кислого углекислого натрия, реакционную смесь нагревают в течение некоторого времени и после упаривания к остатку прибавляют 100 мл воды н 5,3 г (0,025 моля) тиосульфата натрия, растворенного в 50 мл воды. Смесь три раза зкстрашруют этинацетатом, используя для каждой зкстракщ1и до 70мл растворителя. Затем растворитель удаляют, в результате чего получают желаемьш сульфинат. Продукт растворяют в 50 мл диметнлформамида к к раствору прибавляют 3,2 г (0,0245 моль) ЙОДИСТОГО метила. Реакционную смесь обрабатывают по методике, описанной в примере 1. В резул/лате пол чают 5,9-6,4 г 4-мегилсуль о1шл- 2,6-динйтро-N, Чди-н-пр этила1телШ1а, выход 85-94%, т. пл. полученного соединения .

П р и м е р 6. Сульфинат получают с помощью методики, описанной в примере 4. Продукт растворяют в 50 мл диметилформамкда и к приготовленному раствору прибавляют 2,4 г (0,022 моль) бромистого зтила. Последующую обработку реакционной смеси производят по методике, описанной в примере 1. В результате получают 4,4-4,9 г 4-зтилсульфоьшл- 2,6-динитро-М, N-ди-н-пропиланилина, что соответствует выходу 60-62%, т. пл. чешюго вещества 147-149° С.

П р и м е р 7. Соответствующий сульфииаг получают по методике, описанной в примере 4. Продукт растворяют в 50 мл диметнлформамида и к приготочленному раствору прибавляют 3 г 0,022 моль) и - бутилбромида. По методике, описанной в примере 1, получают 4-н- бутй ;сульфонил2,6-динитро-М,Ы-ди-н-пропиланилин, выход 70-76%.

П р и м е р 8. Сульфинат получают по методике, описанной в приме|)е 5. Прюдукт растворяют Е 50 мл диметилформамида и к приготовленному раствору прибавляют 2,4 г (0,022 NiOHb) бромистого этила. По методике, описанной в примере 1, получают 4,4-4,9 г 4-этилсульфонил- 2,6 -динитpo-N, N - ди - н - ггропиланилина, что соответствует выходу 60-62%, т. пл. полученного соединения 147-149° С. П р и м е р 9. По методике, описанной в примере 8, к сульфинату, который был растворен в 50 мл диметилформамила, прибавляют 3 г (0,022 моль) н-бутилбромияа. С помощью методики, описа1шой в примере I, получают ,1 г 4-н-бутилсульфо ШЛ- 2,6 - динитро-N, N дк- к пропиланилина, что соответствует выходу 70-76%, т .пл полученного соединения 107-108 Сг, Примерю. Сульфинат получают по методике, описанной в примере 6, и растворяют продукт в 50 мл диметнлформамида. К приготовленному раствору прибавляют 2,4 г- (0,022 моль) омистого этила. В результате проведенных операций получают 4,4-4,9 г 4-этилсульфоршл-2,6-дянитро-М,М-ди-к- пропиланилипа, что соответствует выходу 60-62%, т. пл. полученного продукта 147-149 С. Пример. Сульфинат получают по методике, описанной в примере 6, и растворяют продукт в 50 мл диметилформамида. К прчгчтовtBHHOMy раствору прибавляют 3 г (0,022 моль) й-бутил-брюмида. В результате получают 5-6,1 г 1-(-бутилсульфо1шл-2,6- Динитро-М, N - дй- и-прогиланилина, что соответствует выходу 7о 76%, т.пл. полученного соединения 107-108° С. Формула изобретевня . Способ по луче шя 3,5-Еданитро-4-замешетп 1х аминофеншилкилсульфонов общей формулы где R, RI и RJ - алкил, содержащий 1-5 атомоя глерода, отличающийся тем, что, с целью прощения процесса, сульфинат щелочного металла йцей формулы ЕГ-Ж-НЗ где И, и RI имеют указанные эначею я; А - атом щелочного металла, подвергают взанлюдействию с алкилгалогечидом формулы R-Z Гйв R имеет указанное мачение; Z - атом галогена, с последующим выделением целевого продукта. 2.Способ по п. .отличвющнйся тем, что в ка кстве алкилгалогевидов иоюльзуют йодистый 4eтял, бромистый метил, хлористый мвтял. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в феде органического растворителя, преимущественно в дтъктнлфорМамиде.