Способ получения 9-хлорбифениленарсина Советский патент 1977 года по МПК C07F9/80 

1

Предлагаете } улучшенный способ получения Э-хлорбифенипенарсина, который находит применение в синтезе активных бактерицидов или фунгицидов.

Известен способ получения 9-хлорбифениленарсина, заключающийся в циклизации о-дифенилиларсиновой кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты при нагревании с последующим восстановлением полученной 9-бифениленарсиНовой кислоты и вьщелением целевого продукта.

Однако известный способ сложен многостадиен, суммарный выход целевого продукта низок.

Кроме того, известен способ получения 9-хлорбифениленарсина, заключающийся в том, что дифенил подвергают взаимодействию с треххлористым мышьяком в присут ствии катализатора - треххлористого алюминия - при нагревании реакционной маосы до 185°С с вьщелением целевого продукта.

При получении 9-хпорбифенипенарсина этим методов выход его небольшой; сильное смолообразование загрязняет продукт

и затрудняет его выделег ие из реакционной массы; катализатор приходится вводить в два приема: в исходную смесь реагентов и по достижении температуры 165 С. 9-Хлорбифениленарсин экстрагируют смесью бензола и сопянойкислоты, а затем перегоняют под вакуумом.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Предлагаемый способ получения 9-хлорбифениленарсина заключается в том, что дифенип подвергают взаимодействию с треххлористым мышьяком в присутствии катализаторов - треххпористого алюминия и четыреххлористого олова ипи олеума - при нагревании реакционной смеси до 23О- 26О С и мольном соотношении дифенил: треххлористый мышьяк, равном 3-4:1 соответственно. Выход 30%.

Отличительным признаком предлагаемого способа является проведение процесса в присутствии четыреххлористого олова или олеума при нагревании до 23О-260 С и мольном сооткои1ении дифенил: треххлористый мышьяк, равном 3-4; 1 соогвегственно. Эгог способ можно осуществлять и спедующим образом. Смесь дифенила с греххпористым алюминием и олеумом подвергаюг взаимодействию с треххпорисгым мышь ком, причем последний дозируют в течение 6-7 час при температуре реакционной смес 236-260®С. Мольное соотношение дифенип: треххлористый мышьяк равно 3-4:1 соответственно. Целевой продукт вьщепяют перегонкой в вакууме. Выход ЗО%. Введение дополнительного катапизатораолеума или четыреххпористого олова - совместно с треххлористым алюминием в дифе НИЛ, дозирование треххлорисгого мышьяка в течение 6-7 час, избыток дифенипа позволяют увеличить выход 9- Лорбифениден арсина до ЗО%, значительно снизить смо лбобразование, .упростить процесс выделения целевого продукта. Пример 1. Смесь 154 г (1 моль) дифенила, 1,5 г (О,О11 мопь) треххлориотого алюминия и 0,1 мп 65%-ного олеу ма нагревают до 249 С, после чего в т&чение 6,5 час дозируют треххлористый мышьяк в количестве 45,4 г (0,25 моль) Температура оконачания реакции 235 С. Реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при темпер а ту- ре 193-197° С и остаточном давлении 3 мм рт. ст. представляет собой 9-хлорбифенипенарсин: , выход 18,93 т или 28,9% от теоретического. Найдено, %: С 54,85; Н 3,37; СЕ 13,63;А928,37. Вычислено. %: С 54, 88; Н 3,О5; СЕ13,52;А0 28,55. Температура плавления 161 С (этанол) что совпадает с константой продукта, полученного способом, принятым за прототип. П р и м е р 2. Смесь 62О,О г (4 моль) дифенила, 2,67 г (О,О2 моль) греххпористого алюминия и 0,2 мл 65%-н го олеума нагревают до 25О С, после чего в течение 6,5 час дозируют 181,0 г (1 моль) треххпористого мышьяка. Температура окончания реакции 232 С. Реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при температуре 197-200° С и остаточном давлении 5 мм рт. ст. представляет собой 9- хлорбифенипенарсин, выход 78,22 г или 29,8% от теоретического. Найдено.%: С 54,67; Н 3,21; СЕ 13,ЗО; Лз 28,41. С,г Н ASCE Вычисг1ено,%: С 54,88; Н 3,05;СР 13,52;As28,55. Температура плавления 160,5-161 С (этанол), что совпадает с константой продукта, полученного способом, принятым за прототип. П р и м е р 3. Смесь 154 г (1 моль) дифенила, 2,5 г (0,019 моль) треххлориотого алюминия и 0,25 мл 65%-ного олеума нагревают до 250с после чего в т&чение 10 час дозируют 90,6 г (0,О5 моль) трехх лор истого мышьяка. Температура окончания реакции 243 С. Реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при температу- . ре 192-195° С и остаточном давлении 3 мм рт, ст. представляет собой 9-хлррбифениленарсин, выход 24,55 г или 18,7% от теоретического. Найдено,%: С 54,49; Н 2,88;СЕ13,68; Ай28,37. Вычислено,%: С 54,88; Н 3,О5; СР 13,52; As 28,55. Температура плавления 161-162 С (этанол), что совпадает с константой продукта, полученного способом, принятым за прототип. П р и м е р 4. Смесь 64,70 г (0,42 моль) дифенила, 25,34 г (О,14 моль) треххлористого мышьяка в присутствии 0,49 г (О,0037 моль) треххлористого алюминия и 1,12 г (0,ОО43 моль) чеТыреххлористого олова нагревают до 247 втечение 7,0 час,после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция отобранная при 194-197 С/ 3 мм рт. ст. представляет собой 9-хлор- бифениленарсин, выход 11,08 г илиЗО,2% от теоретического. Найдено%: С 55,02; Н 3,21; СВ 13,40; AS 28,41. Вычислено,%: С 54,88; Н 3,05; СИ. 13,52;Ag28,55, Температура плавления 161 С (изопропанол), что совпадает с константой продукта, полученного способом, принятым за прототип. П р и м е р 5. Смесь 69,32 г (О,4 моль) дифенила, 27,15 г (0,15 моль) треххлористого мышьяка в присутствии О,37 г (0,ОО28 моль) треххлорисгого алюминия и 1,28 г (0,ОО49 мопь четыреххлористого олова нагревают в течение 7,0 час до 25О С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при температуре 194-197 С и остаточном давлении 3 мм рт. ст., представляет собой 9-хпорбифенипенарсин, выход 11,66 г или 29,6% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения 9-хпорбифенипенарсина взаимодействием дифенипа с треххпористым мышьяком в присутствии катализатора - треххпористого алюминия при нагревании с выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии четыреххлористого олова или олеума при нагр9ва НИИ до 23О-260 С и мольном соогношв дифенил: треххлфистый мышьяк, равном 3-4:1 соответственно.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что смесь дифенила с треххлористым алюминием и олеумом подвергают взаимодействию с треххлориотым мышьяком путем дозирования последнего в течение &-7 час при температуре реакционной массы, равной 23О-260°С.