Способ получения диметакриловых эфиров алкиленгликолей Советский патент 1977 года по МПК C07C69/54 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

С цепью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается взаимодействие мегакриловой кислоты с алкиленгликолем вести при 90-150°С в присутствии кислотного катализатора и ингибитора,..состоящего на 0,О5-2,0 вес.% многоатомного фенола, 0|05-5,0 вес.% окиси или соли меди и 0,5-10,0 вес.% воздуха, считая на вес метакриловой кислоты.

Времяреакции 1,5-6 час, выход целевого эфира 79-90%, цветность 0-2 единицы йодной шкалы, содержание кислоты 0,05 0,12 мг КОН/Г.

В качестве кислотного катализатора эгерификации могут быть использованы серная, соляная, фосфорнд1Я и другие кислоты в количестве 0,5-20 вес,%.

П р и м е р. В реактор, снабженный термометром, холодильником,.сифонной трубкой для подачи воздуха и приемником для отгоняемого в ходе реакции азеотропа воды и исходной кислоты, загружают 15О г (1 гмоль) триэгштенгпиколя 0,11 г (0,О5% от веса кислоты) гидрохинона, 215 г (2,5 гмоль) метакриловой кислоты, 0,11 г (0,05 вес.%) однохлористой меди и 5 г (3,3 вес.% в расчете на триэтиленгликоль) серной кислоты. Процесс ведут при 12О°С/80-100 мм рт.ст. с непрерывной подачей 1,1 (0,5 вес,% воздуха. Через 2,5 час реакционную массу промывают (2-3) X 100 мл 20%-ного расрвора щелочи и получают целевой продукт с выходом 89%.

В табл. 1 приведены условия эгерификации и характеристика целевых эфиров.

Как видно из данных табл. 1, при использовании известного способа или при оОсутстБии одного из компонентов ингибитора выход и качесгво целевого эфира невысоки.

Использование только одного или смеси

двух компонентов ингибшора не позволяет вести процесс при температуре выше 82, гак как наблюдается полимеризация реакционной массы. При уменЕлгении количества ингибиторов ( О,2% гидрохинона, 0,25% однохлористой меди, 0,5% воздуха от веса метакриловрй кислоты) также наблюдаеГся частичная или полная полимеризация.

При температуре ниже 9О°С значительно увеличивается время сингеза (до 10 час и более).

При использовании других ингибиторов, таких, как ионол, фентиазин, дифенилолпропан, при темперагуре выше 82-С также наблюдается полимеризация реакционной массы.

Результаты, полученные при обработке 1,0 г-моль триэтиленгликоля 2,4 г -моль метакриловой кислоты в присутствии 3% (от веса триэтиленгликоля) серной кислоты и ингибитора (0,2% многоатомного фенола, 0,25% соединения меди от веса метакрило вой кислоты и воздух) при 120°С в тече ние 3,0 час приведены в табл. 2.

Таблица 2

Хлорид меди (2)5,0

Гидрохинон

Однохлористая

Мономе ТШ1ОВЫЙ

Температура реакции 135 С, время реакции 2,5 час.

Во всех/опытах полимер в реакционной .смеси отсутствует Формула изобретения

Способ получения диметакрйловых эфирен алкиленгликолей путем взаимодействия метакриловой кислоты с алкиленглнколем при нагревании в присутствии кислотного катализатора и ингибитора полимеризации на основе многоатомного фенола с последующим вьщелением целевого эфира обработкой щелочью, отличающийся тем, что, с целью I интенсификации процесса и повыше-i ния выхода целевого эфира, в качестве ин79

0,15

гибитора используют смесь 0,О5-2,0 вес,% многоатомного фенола, 0,,0 вес.% окиси или соли меди и 6,5-10,0 вес.% воздуха, считая на вес исходной метакриловой кислоты, и процесс ведут при 9р-150ОС.

45Источники информации, принятые во вниMaHqg при экспертизе:

5Q3. Авторское свидетельство СССР

№ 270725, кл. С 07 с 69/54, 1968.

4. Патент США № 3639459, кл. С 07 с 69/54, 19@в.