По данному с.посОбу продукт реакции левопимаровой кислоты с р-пропи9ла:ктоно.м (растворяют в эфнре, вводят CCl4 и -полученное аддитивное соединение перакрисиаллизовьгвают дважды из бензола. Получают стереоиэомер HI. Затем эфирный раствор после отделения П1 высушивают, осадок растворяют в смеси метанол - вода и подвергают разделению -методом жидкостной колоночной хроматографии. По1сле перекристаллиз(ации из смеси .метанол - вода .получают изомер IV. Оставшуюся омесь I и И после хромато прафирования переводят в циклогексиламинные соли для разделения. Одиако соли имеют некристаллическую структуру и изомеры I и II остаются .н0ра:зделенны-ми н неидентифициpOiB.a,HHHiMH в чистом виде. Свойства изомеров III, IV и смеси I и П .приведены IB таблице. Недостатком известного способа является малый -выход целевого Продукта и невозможность разделения стереоизомеров I и II для идентификации.
С целью увеличения выхода целевого продукта IB .предлагаемом способе -выделение г; анс-6,14 - дигидропимаровой - 6,14-эндо - 21эндо.пропа.нов.ой кислоты из смеси стереоизомеров акрилопИмаровой кислоты и смоляных кислот канифоли ведут путем обработки указанной смеси раствором триэтиламина -в ацетоне. После регенерации кислотой и перекристаллизации получают чистую т/7анс-6,14-дигидролевопи1маравую-6,14 - эн-до-21 - эндопро-пановую кислоту (изомер I).
Отл.ичительной особенностью данного способа является использование в качестве а.мина триэтиламина, а в .качестве раство-рителя ацетона.
Пример 1. 180 г смеси изомерных акрилопи-маро.вых кислот (АПК) со смоляными кислотами канифоли, содержащей 70,3% АПК, растворяют в 380 г 15%-ного водного раствора КОН, неомыляамые 1вещ-ест-в,а экстрагируют диэтиловым эфиром, кислоты регене)ри(руют 1%-ным водным раствором СНзСООН и экстрагир-уют диэтиловым эфиром. Э-фир.ный раствор промывают дистил.л:ироваиной -водой, эфир отгоняют. Температур: -плавления промежуточного продукта 117- 119° С и кислотное число 264 мг КОН/г. Продукт растворяют .в 150 мл горячешо ацетона и въ.одят постепенно 46 г триэтила;мина. Выпавшие трнэтиламинные соли отфильтро-вывают, промывают на фильтре холодным а-цетоном. Соли имеют т. пл. 145-156° С. Далее соли ра.ст1воряют в этаноле, раствор отфильтровывают и АПК (т/ анс-6,14-дигидролево|ПИ-маравую-6,14-энд.о-21 - эндо.пропановую кислоту) регенерируют сл.а-бым -водным раствором СНзСООН, экст1раги1руют эф.иром, эфирный раство.р лро,мызают дистил-лированной водой и эфир Опгоняют, изомер дважды -перекристаллизовывают из ацетона и высушивают. Пол-учают из-овдер I АПК В виде белого мелкоюристаллнческого вещества, ясоторое имеет: кислотное число 300,5 мг КОН./г (вычислено
299,8), т. пл. 177,5-178,5° С. afj +99,9° (этанол).
Найдено, %: С 74,48, Н 8,89.
Вычислено, %: С 73,82, Н 9,15.
С2зНз4О4.
Практический 1выход около 30%, считая Ни исходную с.месь.
Пример 2. 200 г смеси кислот канифоли с изомерами акрилопимаро-вы.х кисл-ог
измельчают и растворяют в 260 мл горячего ацетона на водяной бане с обратным холодильником, затем медленно вводят 61 г триэтиламина. RacTBOp доводят до кипения н колбу оставляют на остывающей водяной
бане. Через сутки к осадку триэтиламинн-ых солей добавляют около 100 мл холодного ацетона, отфильтровывают и промывают на фильтре большим количество:М холод-ного ацетона. Ацето.н отсасывают н соли высушивают. Температура плавления солей находится в пределах 141-153° С. -В УФ-опект-рэ оолей отсутствует характерный для смоляных кислот типа аб.иетиновой максиму - поглощелия при Хдаа 242 нм. Затем 100 г солей растворяют при нагревании в 230-2-50 мл .пропанола, раствор профильтровывают, -переносят в делительную ворояку на 2000 -ил н добавляют 900-950 мл дистиллированной воды, содержащей 23,5-24,5 г 98%-ной СНзСООН.
Содержнмое делительной воронки ннтенсив«о (Встряхивают несколько раз. После расслаиваиия нижний слой сливают, в вороику вводят 1000 мл дистиллированной воды и встряхивают. Выпавшую в ви,де мелких гранул
7/;а«с-1б,14-дигидролевопимаровую - 6,14-эндо21-эндопропановую кислоту промывают 4-5л горячей дистиллированной воды. Гранулы высушивают при 135-140° С. Выход кислоты в пересчете на аминные соли 75-80% и
57% в пересчете «а акрялолимаровые кислоты. Степень чистоты 98%; т. пл. 170-174°С; кислотн ое число 293,8 мг КОН/г.
Использование предлагаемого способа обеспечив-ает -по сравнению с существ-ующ-им-и способами прямое выделение транс-6,14-дигидролезопимаровой - 6,14-эндо-21-эн-допропаяовой кислоты из смеси ее с други-ми изомерами .и смолянымя кислотами канифоли посре.дство;м применения в -качестве солеобразователя третичного амина-триэтиламина и в качестве растворителя ацетона. Способ обеспечивает селективность по отно-щению к выделяемому (Веществу, простоту и надежя-ость
получения чистого .продукта. При исключении процесса перекристаллизации изомера последНТ1Й -может быть получен сразу из триэтила. .солей в виде гранул со степенью чистоты 98%.
Формула изобретения
Способ выделения грймс-6,14-д-ит.идролевопимаровой-6,14-9НДО-21 -эндапропановой кислоты из смеси стереоизомеров акрилопима5рО|ВОЙ .кяслоты и смоляных кислот канифоли иутбм обработки указанной смеси раствором амина, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве амина иопользуют триэтиламин, а в5 качестве р-астворителя ацетон. G Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Noah I. Halbrook and etc. Structure and Stereochemistry of Diels-Alder Adducts of Levopimaric Acid, J. Org. Chem., 1964, 29, p. 1017.
