Способ получения виниларилизотиоцианатов Советский патент 1977 года по МПК C07C119/42 C07C118/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАРИЛИЗОТИОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к области химической промышленности, а точнее к получению производных стирола, содержащих реакционноспособную изотиоцианатную группу. Известен способ получения п-винипфенипизотиоцианата взаимодействием п-аминостирола с тиофосгеном в смеси хлороформа, воды и динитробензола в присутствии карбоната кальция при температуре О°С в течение 5 час С1 .. п-Винилфенилизотиоцианат выделяют пере гонкой в вакууме (129-13СЯС/12 мм рт.ст в присутствии ингибитора полимеризации. Получают жидкий, не кристаллизующийся продук с выходом 37%. Основными недостатками этого способа являются низкие выход и качество целевого продукта, длительность процесса. Цель изобретения - интенсификация процесса, повышение выхода и качества делевых продукте - достигается тем, что для получения виниларилизотиоцианатов общей форвигулы V Ш(Н.2 где X - водород, хлор, взаимодействие аминостнролов с тиофосгеном в .растворителе в присутствии карбоната кальция проводят при температуре 5О-7О°С в течение 15 ЗО мин. В условиях реакции образующиеся хлорангидриды виниларилтиокарбаминовой кислоты легко отщепляют хлористыйводород с образованием вннипарилизотиоцианатов (8492%). Проведение реакции без акцептора хлористого водороаа приводит к уменьшению выхода целевых продуктов на 12-14%. Црменение порядка прибавления реагентов мало влияет на выход целевых продуктов. В качестве растворителя можно использовать хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и др, Органический слой отделяют в сушат сульфатом натрия. Если в качестве растворителя использован бензол, его отгоняют без обработки осушителем. Продукт реакции очищают путем растворения в петролейиом эфире или гексане. 11ри этом фильтрацией легко отделяют нерасты римые примеси и после отгонки растворителя пблучают дсшольно чистый технический гфодукт. Винилариггазотноцианаты легко обр азу. JT полимеры я сополимеры I которые могут быть использованы прв получении полимерных ста билйзатс ов, сгруктурноокрашенных полимеров, полимерных материалов с бактериаидны ми и фунгииидными свойствами и т. д. При получении виниларипизотиоцианатов выход последних повышается до 9О%, качес во целюого продукта улучшается (т. пл. п-внничфенилтиоизоцианата ЗО-31°С), время реакции значительно сокращается. Пример 1, Получение п-винилфенилизотиоцв ата., & четырехгорлую колбу, снабженную-обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронк9Й,пог мэщают 6 г карбоната кальция, 3,6 мл тио фосгена, 20 мл бензола и ЗО мл воды. - К полученной смеси при интенсивном перемешивании добавляют в течение 5 мин 4,76 г п-амвностиррла в Ю мл беизопа. При этом температура реакционной смеси поднимается до . Затем нагревают при 6О°С в те.чение 15 мин. Органический слой отделяют, а водный экстрагируют бензолом. После отгрнкя растворителя получают сырой продукту который растворяют в петролейном aijwpe, фильтруют и отгоняют петролейный эфир. Подучают 5,85 г (9О%) маслянистого продукта, который кристаллизуется в виде длинных игольчатых кристашюв, т. пл. 28-ЗО°С. При кристаллизации из петролейного эфира охлаждением раствора до -2О®С получаibr п-винилфенйлизотиоцианат высокой степе й гй чистоты, г. ал. ЗО-31°С. Пример 2, Получение 2-хпор-5-виилфенилизотиоцианата. К смеси 7 г карбоната кальция, 6 г гифосгена, 2О мл бензола и 20 мл воды доавляют при интенсивном перемешивании в ечение 4 мин 7,68 г З-амино-4- хлорсти- ола в 15 МП бензола. При этом температуа реакционной смеси поднимается до . Затем нагревают, продолжая перемешивание, ЗО мин при 7О°С и выделяют продукт, как в примере Л.. Получают 8,96 г (92%) технического продукта. После вакуумной перегонки выделяют 7,33 г (76%) чистого целевого вещества, т, кип, 11О--112°С/2 MMJ h 1,6425. зобретени Форму л а Способ получения виимларипизотиоцианаТов общей формулы , где X - водород, хлор, путем взаимодействия аминостиролов с тиофосгеном в растворителе в присутствии карбоната кальция, о тлич а ющийс я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода и качества целевого продукта, процесс ведут при 50-70 0 в течение .15-30 мин. Источники информации, принятые feo внимание при экспертизе: l.C,.OVurberger.H.A. тонн. TkJoureoa and 3 otM uHOiiiuKt .fAonohtteric Per vaiives.ХОг.СМеж.,ао(6), 1965 (i926)