Способ получения 2-( -сульфидов тиоацетил) пиридина Советский патент 1977 года по МПК C07D213/22 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения эфиров тионпиколиновой кислоты, заключающийся в том, что 2-пиколин подвергают взаимодействию с серной и алифатическим спиртом. Известный способ представляет собой один из вариантов реакции Вильгеродта. При этом в результате реакции образуется новая эфирная связь.

Целью изобретения является разработка нового способа получения а-пиридилтионовых тиоэфиров 2-(а-сульфидов тиоацетил)пиридина.

Предлагается способ получения 2-(а-сульфидов тиоацетил)-пиридина общей формулы I

kjvf(i-CH2$Tl

i

где R - алкил или фенил,

заключающийся в том, что 2-пиколин подвергают взаимодействию с серой и полутиоформалем общей формулы

RSCHaOM где R - имеет указанные значения.

в условиях азеотропной отгонки воды, выделяющейся в процессе реакции.

Лучще проводить процесс при мольном соотнощении 2-пиколина, серьги полутиоформаля, равном 1:2:1.

Несмотря на кажущуюся аналогичность известный и предлагаемый способы имеют принципиальные отличия: в известном способе образуется эфирная связь, в предлагаемом - новая углерод-углеродная связь; в известном способе выделяется сероводород, в предлагаемом - кроме сероводорода, выделяется еще и вода.

Строение полученных целевых продуктов

подтверждено изучением химизма процесса (получено теоретическое количество выделившихся воды и сероводорода), полным элементным анализом, молярной рефракцией и ИК-спектрами.

Чистота полученных целевых продуктов подтверждена тонкослойной хроматографией на окиси алюминия в системе ацетон-этанол (1:1) (одно пятно) и ГЖХ на целлите 535 с 30% силиконового масла ПФМС-4 при температуре колонки 200°С (один узкий симметричный ппк).

Предлагаемый способ обычно осуп1,ествляют следующим образом. Исходные 2-пиколин, серу и полутиоформаль одновременно вводят в соответствующий растворитель, например бензол или толуол, и нагревают с водоотделителем до полной отгонки выделяющейся в процессе реакции воды (обычно около 2 ч). Сероводород улавливают в системе поглотителей, содержащих водные растворы уксуснокислых солей ципка и кадмия. По окончании реакции растворитель отгоняют, а целевой продукт перегоняют в вакууме.

Способ согласно изобретению прост в осуществлении и позволяет получать целевые продукты хорошей степени чистоты.

Пример. 2(-а-Пропилсульфид тиоацетил)-пиридина (1).

Реакционную смесь, состоящую из 23,25 г (0,25 моля) 2-пиколина, 16,00 г (0,50 г-ат) серы и 29,54 (0,25 моля) пропилового лол тиоформаля, кипятят в среде бензола (100мл) 2 ч. Сероводород улавливают в системе иоглотителей, содержащих водные растворы уксуснокислых солей цинка и кадмия. Воду собирают в ловушке. По окончании реакции выделено 4,2 мл воды и 49,5 г (81,1% от теоретического) 2-(а-пропилсульфида тиоацетил) -пиридина.

Сведения о данном соединении (1) и соединениях 2-4, полученных аналогично, даны в таблице.

-d/Ha R

Формула изобретения

где R - алкил или фенил.

отличающийся тем, что 2-пиколин подвергают взаимодействию с серой и полутиоформалем общей формулы

RSCHaOH

где R имеет указанные значения,

в условиях азеотроппой отгонки воды, выделяющейся в процессе реакции.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное еоотнощение 2-пиколипа, серы и полутиоформаля равно 1:2:1.