Способ получения 2,4,6-три-третбутил-4-ацетальдегидциклогексадиенона Советский патент 1977 года по МПК C07C49/48 

Описание патента на изобретение SU576311A1

1

Изобретение относится к способам получения производных пространственно-затрудненных фенолов, г. именно к ранее не описанному 2,4,6-три-гре2-бутил-4-ацетальдегидциклогексадиенону, который может быть использован как промежуточный продукт для синтеза по активной альдегидной группе большого числа циклогексадиенонов и пространственнозатрудненных фенолов, широко используемых в качестве антиоксидантов и биологически активных веществ 1, 2J.

Известно два основных способа получения хинолидных соединений: взаимодействием сильных электрофильных агентов с фенолами, имеюп ими заместители в положении 2,4,6 1, и получение гем-диалкилциклогексадиенонов действием на 4-бром-2,4,6-три-г/7ег-алкилциклогексадиенон реактива Гриньяра 2.

Основным недостатком способа получения гем-диалкилциклогексадиенонов является низкий выход (1-3%) целевых продуктов 3.

Известными способами получить 2,4,6-тригрет-бутнл-4 - ацетилальдегидциклогексадиенон невозможно, и способ его получения в литературе не описан.

Согласно изобретению данное соединение получают взаимодействием 4-бром-2,4,6-трит;7ег-бутилциклогексадиенона с броммеркурацетальдегидом или б«с-меркурацетальдегиДОМ в среде абсолютного бензола или диглима при 60-80 С.

Реакции циклогексадиенонов с ртутьорганическими соединениями неизвестны.

В связи с тем, что алкилирование 4-бром-2, 4,6-три-трег-бутилциклогексадиенона реактивом Гриньяра протекает с выходом 1-3% 3, и ртутьорганические соединения менее реакционноснособны последних .4J, образование 2,4,6-три-гре7-бутил - 4-ацетальдегидциклогексадиенона по предложенному способу является неол иданным результатом.

Использование изобретения позволяет получить неизвестный ранее 2,4,6-три-грег-бутил4-ацетальдегидциклогексадиенон с выходом 45%.

Пример 1. Получение 2,4,6-три-грет-бутил-4-ацетальдегидциклогексадиенона.

Растворяют в 30 мл абсолютного бензола 6,82 г (0,02 моля) 4-бром-2,4,6-три-г/эег-бутилциклогексадиенона, затем к раствору прибавляют в атмосфере аргона 2,86 г (0,01 моля) меркзф-б«с-ацетальдегида. Реакцию ведут при

интенсивном перемешивании и температуре до 4 ч. Бензол отгоняют, полученную смесь нагревают при 4 мм рт. ст. до 120°С. Затем масло, которое осталось в колбе, растворяют в гексане, отфильтровывают HgBr2 и делят

на колонке с III степени активности. Выход продуктов составляет 42% (1) и 35% (2). Пример 2. Получение 2,4,6-три-трег-бутил-4-ацетальдегидциклогексадиенона. Растворяют в 25 мл абсолютного диглима 6,82 г (0,02 моля) 4-бром-2,4,6-три-грет-бутилциклогексадиенона, затем к раствору в атмосфере аргона прибавляют 6,4 г (0,02 моля) броммеркурацетальдегида. Реакцию ведут при интенсивном перемешивании и температуре до 80°С 3 ч. Диглим отгоняют в вакууме, полученную смесь нагревают при 4 мм рт. ст. до 120°С. Затем масло, которое осталось в колбе, растворяют в гексане, отфильтровывают HgBr2 и делят на колонке с АЬОз П1 степени активности. Выход продуктов составляет 45% (1),40% (2) и 15% (3). (1) 2,4,6-Три-трет-бутил - 4 - ацетальдегидциклогексадиенон, перекристаллизованный из водного спирта, имеет т. пл. 98,5°С. Найдено, : С 78,60; Н 10,01. С2оНз2О2. Вычислено, %: С 78,94; Н 10,52. ПМР-спектр: сигнал трет-бутильных групп б 0,87 и б 1,17, СНгДублет б 2,40, 6 2,41, сигнал двух протонов ядра б 6,50, протон альдегидной группы триплет б 8,95, б 9,00, б 9,05. ИК-спектр: ) С О дублет v 1660-1670 см-1. -НС О V 1765 Спектр снят в вазелиновом масле. (2) 6-Винилокси-2,4-ди - трет - бутилфенол. Продукт очищался сублимацией в вакууме при 1 мм рт. ст. и температуре 150°С, т. пл. 110°С. ПМР-спектр: снгнал грег-бутнльных групп б 0,90 и б 1,25, СН б 2,80, б 2,90, б 3,00, СНг б 5,75, б 5,82. Сигнал двух протонов ядра б 6,87. ИК-спектр: -ОН v 8650 см-. Найдено, %: С 77,80; Н 10,01. С1бН24О2. Вычислено, %: С 77,41; Н 9,67. (3) Три-трег-бутилфенол идентифицирован по ИК-спектру Н отсутствию депрессии с продуктом, синтезированным по описанной методике. Формула изобретения Способ но: учския 2,4,6-три-грсТ-бут1 Л-4ацетальдегидциклогексадненона, отличающийся тем, что 4-бром-2,4,6-три-трег-бутилциклогексадиенон подвергают взаимодейстВИЮ с броммеркурацетальдегидом или бисмеркурацетальдегидом в среде абсолютного бензола или диглима при 60-80°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Ершов В. В., Никифоров Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затрудненные фенолы. М., «Химия, 1972. 2.Розанцев Э. Г. Разрушение и стабилизация органических материалов. М., «Знание, 1974, с. 18. 3.Тарханова М. В., Володькин А. А. и др. зв. АН СССР, сер. хим. 1968, с. 2792. 4.Макарова П. Г., Несмеянов А. Н. Метоы элементоорганической химии. М., «Наука, 1965, с. 7.

Похожие патенты SU576311A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ПЕРФТОР-ГЯ?Г-БУТИЛ)-ЭТИЛЕНА 1973
  • Авторы Изобретени
SU379556A1
Способ получения аминофенилэтаноламинов 1973
  • Гюнтер Энгельхардт
  • Йоганнес Кекк
  • Герд Крюгер
  • Клаус-Рейнхольд Нолл
  • Гельмут Пипер
SU504478A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(Г/'?Г-БУТИЛ)ПИРОКАРБОНАТА 1973
  • В. Ф. Позднев Институт Биологической Медицинской Химии Амн Ссср
SU405866A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ 1971
  • Акира Ониси, Коити Ирако, Ютака Иседа, Кава, Такахиро Кавагое Содзи Мото
  • Иноетрална Фирма Бриджстоун Тайр Компани Лимитед
SU321007A1
Способ получения ди-(3,5-ди-третбутил-4-оксифенил)-метилового эфира 1973
  • Садыхов Шахмалы Гошкар Оглы
  • Мамедов Эркин Шамхал Оглы
  • Матвеева Екатерина Николаевна
  • Алиев Багадур Габли Оглы
SU437738A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕАРОИЛАМИНОФЕНОЛОВ 1966
SU189773A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕР;УАЗОТСОДЕРЖА1ЦИХ ПРОИЗВОДНЫХ ИОНОЛА 1967
SU194834A1
@ ( @ )-(4-Окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-алкиловые эфиры @ -бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты в качестве термостабилизаторов полипропилена 1979
  • Володькин Александр Александрович
  • Ершов Владимир Владимирович
  • Кудинова Лариса Ивановна
  • Городецкая Нина Николаевна
SU956458A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИФИКАТОРА НА ОСНОВЕ ТРИАРИЛФОСФАТОВ 1969
SU257373A1
Способ получения олефинов, содержащих перфтор (трет.-бутильную) группу 1974
  • Гервиц Лев Львович
  • Макаров Кирилл Николаевич
  • Чебурков Юрий Александрович
  • Кнунянц Иван Людвигович
SU502861A1

Реферат патента 1977 года Способ получения 2,4,6-три-третбутил-4-ацетальдегидциклогексадиенона

Формула изобретения SU 576 311 A1

SU 576 311 A1

Авторы

Охлобыстин Олег Юрьевич

Ивахненко Евгений Петрович

Нехорошев Михаил Валентинович

Даты

1977-10-15Публикация

1976-01-29Подача