Способ получения оптических антиподов пантолактона Советский патент 1977 года по МПК C07D305/12 

или карбонат аития, выдепяемый L-пангоат пития подвергают рацемизации в попярном раствори тепе при 12О-18ОС в присутствии основных катапнааторов.

Г едпочгитепьно использовать в качестве основных солей пития карбонат пития, а в Качестве основныхкатапизаторов аифатические амины ипи гидроокиси, ипи Jiap6oHaTU щелочных метаппов.

Использование 1),1г-пантоата пития дпя

расщеппения на оптические антиподы позволяет сократить время образования сопи до 1,5 час, увеличить оптическую чистоту целевого- продукта до 87-98%, осуществить рацемизацию -С - пантоата пития в течение 4 час. Кроме того, можно использовать сырой пантопактон при достижении-одновременно хорошей чистоты при попучении 1)| «пантоата пития по высокотемпературному коэффициенту растворимости и термостабильности.

Получаемая в виде побочного продукта нежелательная оптически активная форма {, Цпантоата пития растворяется в попярном растворителе, преимущественно в низшем спирте, или суспендируется в данном; случае в присутствии основных кагапизаторов, например апифатических аминов, гидроокисей щелочных метаппов ипи. карбонатов щелочных металлов, при повышенных температурах, преимущественно при 12О-18ОТ рацемизуется BDjIrnaHToaT пития.

Этот продукт без переработки можно опять использовать дпя расщеппения.

Пантоат лития, получаемыми путем; кристаплиаадии на полярных растворитеПей в виде рацематной смеси, можн; также расщеплять на оптические изомеры обычными эпекгро- статическими методами разделения.

Пример 1.В сосуде с мешапкой и обратным холодипьником в течение 1,5 ч кипятят 1,ОО кг1),Ь-пантопактона, 1,5 п воды и 0,3 кг карбоната пития. По окончании образования GOjгорячую реакционную смесь фильтруют, при этом регенерируют 0,025 к карбоната пития. Из фильтрата поспе охлаждения при перемешивании получают 0,700 к 11,и-пантоата лития с 1 моль кристаппизационной воды (53,0% от теоретического), т. пл. 107-1 . Упариванием маточного раствора получают еще использованного 3),1-пантолактона в видеД1-пантоата пития.

Пример 2. При перемешивании и

кипении в течение 2,5 час проводят реакцию 1,О кгВ,1-пактопактона, 2,5О п метанола и 0,34 кг моногидрата гидроокиси пития. После этого, пропуская двуокись углерода,устанавливают рН 7, и горячим

отфильтровывают образовавшийся карбонат лития.

Из финьтрата поспе охлаждения выдепяют 620 гТ},Ь-иантоата пития (5.2% от теоретического), т. пп. 18О-182 С.

После упаривания маточного раствора получают еще 43% от использованного D,li пантолактона в виде моногидрата В, Ьпантоата пития, т. пп. 1О7-НО °С.

П р и м е р 3. 334 гВ Ь-пантоата капьци 102 г оксалата пития и 6ОО г воды нагревают при перемешивании в течение 4 час с обратным хоподипьником до кипения. Смесь фкпьтруют горячей и отфильтрованный ркса- лат кальция промывают трижды 70 мл горячей воды. Фильтрат и промывные воды упаривают в вакуумном испарителе до объема 4ОО МП. Выдепяют 254 г1,Ьпантоата лития (74% от теоретического), т. пп. 1О7-НО С

Из маточного раствора упариванием попу- чают еще 20% от испопьзованногоВД-пантопатона в видеВ,1-пантоата пития.

П р и м 8 р 4. 431 гМ-пантоата бария, 128 г моногидрйата супьфата пития и iOOO мл воды кипятят при перемешивании в течение 6 час с обратным хоподипьником. Образовавшийся сульфат бария отфильтровывают горячим и трижды промывают с ВО мп горячей воды. Фильтрат и промывные воды дважды упаривают в вакуумномиспарителе.

Всего получают 320 г моногидрата Б,Ь- пантоата пития (93% от теоретического), т. пп, 107-11О °С

Пример 5. 50 г рацемического пантоата пития и 1О гТ)-пантоата пития растворяют в НО мп метанола, нагревая до 60 С, после чего раствор затравливают 0,1 гЪ антоата лития. После 60 час перемешивания- и последующего 3- часового спокойного отстаивания с помощью фипьтрации выделяют и сушат выпавшие кристаллы, причем получают 19 г Б-панто та. лития с оптической чистотой (.,ч: 10(,0, вода).

Примере. 1ОО г рацемического пантоата пития и В г1|-пантоата лития растворяют в 1,1 л этанола, нагревая до 62 С. Затем в раствор помещают затравочные кристаллы L-пантоата лития, при перемешивании охпаждают до 2 С и оставляют стоять на 3 дня при этой температуре. Выпавшие кристаппы отфильтровывают, промывают 10 мп этанопа и 5 мп ацетона и сушат. Попучают 1 7 г L - пантоата лития с оптической чистотой 87%, 9,(,О, вода).

Пример 7. 895 г D L пантоата лития растворяют в 1ВОО мп меганопа при перемеигивании и нагревании до 65 ° С. Далее этот насыщенный раствор затравливают криргапламн (до 1 г) чистых D ()- )-пант л