А. Смесь 0,05 моль 1,3-неопентиленхлорфосфита и 0,05 моль третичного амилмеркаптана нагревают при перемешивании и температуре бани 120-130°С в течение 4 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт. Выход 89%; т. кип. 120-122°С/5-7 мм рт. ст. 154-156°С/15 мм рт. ст.
Вещество быстро кристаллизуется; т. нл. 7375°С
Найдено, %: С 35,93; Н 6,65; Р 18,20; S 18,83.
CsHuOaPS.
Вычислено, %: С 36,13; Н 6,69; Р 18,63; S 19,29.
ИК-спектр, см-: 2350 (Р-Н), 1050-1040 (Р-О-С), 900-840 (цикл), 670 (P S).
ПМР-снектр: бонз акс. 0,92 м. д., бонз экв. 1,29 м. д., бсн2 3,4-4,3 м. д., бр-и 7,78 м. д., 602 ГЦ.
Б. Смесь 0,03 моль 1,3-неопеитилхлорфосфита, 0,03 моль третичного амилмеркаитана и 7 мл хлороформа кипятят в течение 6 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт.
Выход 76%; т. кип. 90-92°С/2-3 мм рт. ст., т. пл. 73-75°С.
Найдено, %: С 35,85; Н 6,69; Р 17,81; S 18,96.
Пример 2. Получение 1,3-бутилентиофосфита.
Смесь 0,05 моль 1,3-бутиленхлорфосфита и 0,052 моль третичного амилмеркантана нагревают при перемешивании и температуре 120- 130°С в течение 5 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт.
Выход 72%, т. кип. 88-90°С/2-3 мм рт. ст., 1,5215; df 1,2402; MRn 37,38; вычислено 37,42.
Найдено, %: С 31,81; Н 6,06; Р 19,75; S 20,63.
C4H902PS.
Вычислено, %: С 31,57; Н 5,97; Р 20,35; S 21,07.
Пример 3. Получение 2,3-бутилеитиофосфита.
Смесь 0,05 моль 2,3-бутиленхлорфосфита и 0,052 моль третичного амилмеркаптаиа нагревают при перемешивании и температуре бани 120-130°С в течение 4 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт.
Выход 75%; т. кип. 82-84°С/2-3 мм рт. ст.; 1,4935; df 1,2032.
xVlRn 36,77; вычислено 37,42. Найдено, %: С 31,66; Н 5,78; Р 19,64; S 20,78.
C4H902PS.
Вычислено %: С 31,57; Н 5,97; Р 20,35; S 21,07.
Формула изобретения
1.Способ получения циклических алкилентиофосфитов из циклических алкиленхлорфосфитов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, циклический алкилеихлорфосфит подвергают взаимодействию с третичным амилмеркаптаиом при температуре 60-130°С.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Авторское свидетельство СССР Ле 390095, кл. С 07F9/21, 1971.
2.Krawiecki Cz., Michalski J. Action of Hydrogen Sulphide on Dialkyl and Diaryl Phosphorochloridites. New Synthesis of Dialkyl and Diary Thiophosphites and Tetraalkylthiopyrophosphites. JoLirn. Chem. Soc., 1960, p. 881-885.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ОКСИМЕТИЛФОСФИНАТОВ | 1966 |
|
SU183207A1 |
Способ получения циклических алкиленарилфосфитов | 1982 |
|
SU1065420A1 |
Способ получения циклических алкиленарилфосфитов | 1982 |
|
SU1049496A1 |
Способ получения кислых эфиров фосфонистых кислот | 1974 |
|
SU499271A1 |
Способ получения алкилен-1-оксибензил (алкил) фосфонатов | 1975 |
|
SU546620A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОТИОЛФОСФОНАТОВ | 1973 |
|
SU406839A1 |
Способ получения органооксимоксисиланов | 1974 |
|
SU494384A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХcиллoкcAциклoAлкл^mв | 1972 |
|
SU415263A1 |
Способ получения дихлораллиловых спиртов | 1977 |
|
SU694486A1 |
Способ получения 0,0-диалкиларилфосфонатов | 1980 |
|
SU879954A1 |
Авторы
Даты
1977-10-30—Публикация
1976-06-02—Подача