Способ получения 0,0-диалкил-0,1,2,2трихлорвинилфосфатов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/09 

.I

Изобретение относится к синтезу э ров фосфорной кислоты, а именно к сп собу получения О,О-диалкил-0-1,2,2 трихлорвинилфосфатов общей формулы

(R0)2 РОЙСЯ са.1.

о

где 1 - алкил, которые могут быть использованы как полупродукты синтеза фосфсчрорганических э честв, в том числе биологически активных.

Известен способ получения О,О-диалкил-0-1, 2, 2-трихлорвинилфосфатов 8заимодействием триалкилфосфита с трихлорацетилхлоридом в среде эфира flj Выход продукта не превышает 29%.

Цель изобретения - повьшенне выхода целевого продукта - достигается тем, что диалкилфосфит обрабатйвают гексахлсфацетонс в присутствии третичного амина при 15-110 С., желательно в среде инертного органического растворителя, например петрояейного эфира, при 15-70 0.

Целевьзе вещества выделю обычньв ш приемг1ми. Выход их достигает 63%.

Пример. 0,0-Диэтял-0-1,2,2-трихлорвинилфосфат.

В трехгсфлую колбу емкостью 250 мл снабженную механической непалкой, обратньм холО)Щ1ЛЬ1шком, термометром а :капельной воронкой, помегцат 13, В г ;(0,1 г-моль) диэтилфос та, 10,1 г (0,1 г-моль)триэтиламина и 100 мл петролейного эфира (т.кил. 70-ЮО С) .К сооержямсяху коп( при перемепшвавяя |и наружном охлаждеяин в течение 1 чае 1приливеиот раствсф 26,5 г (6,1 г-мапь) гексахлорацетона в 50 мп петролейвого эфира так, чтобы темп атура реак1шонной массы не превшоала . После окончания прибавления гексахлорацетона смесь перемешивают оце 30 мин при комнатной температуре я 1 час при 60-70 0, охлаждают до и отфильтровывают осадок солян жислого триэтиламняа (13 г), который пропивают 3 X 30 мл петролейного эфира. Фильтрат после отгонки петролейного эфира перег жяют в вакууме. Выход перегнанного щкадукта 18,0 г (63,5%), т.кип. 115117 С/0,2 MMJ 1, 1,4749.

Найдено, %: С 25,60; Н 3,82; 3,74 С 37,45; 37,40; Р 10,74; 10,69 ,728. -СйНадСЕз .

Шлчислено, %: С 25,42; Н 3,56; се 37,52; Р 10,93;/Л1гд56,552.

Лолугхеаное соединение обесцвечиваQ-s- бромную воду5 sso св здетвльсувует о наличии в нем дэоййой «гаязи Й,

Оно ке реагирует с ани-ланомГ «сличается ог легко взаймсщейсааукнче го с liiiM ивда ернотчз- з ри8лора1хехилфос-

Свойства и сгр кгура вец ества подтаерждйю ся HK-cneicspOMj. содержа)5|1Ш полосы поглощения, хараетергш© для колебаний двойной связи CasC (1620 ) г 0-Р-О (liOO-1000 см°

.: колебаний

и

о . .,

а Р-О-С НЯ (1175. сяй). и несодержащим полое поглсяценкя,- аракгерйшь для колебаний.

При проведении реакций ыеж Terns see колйчестваш ког шовен-тов, раство реннш; в 110 Ш1- дааэалоэог-о афира в течение1,5 tjac при 15-Йа% ,с- после™ дуквдей перегонк.ай-.; й й«-9дэтил-0-1,2 2-гри5гж 5 -йЩйя Ь1$ д..:Д гаех , . . npj5 Пёрем гашгШй- зйтшшй -гех же количеств реайбй гШ % -iSO-, :сшуола В течение 3S йикййда./асшнач нрй гегллв ратуре к i чае при-iiiOfC выход 30%,

П р -н и е р 2 ОД-Дивуз шт О-Х а З триклорвит5лфосфа

I Аналогично примеру 1 йз 19,4 г

:(0,1 ыоль)-дибутдлФоефижаг 1. з . (0,1 .) гризтиламина в J,00. МП петролейного эфира и 26,5 г (0,1 г-моль) IeKcaKnopauesoHa в 50 ып пе-грояейнога эфнра после перегонки получают 1-6,4 г () целевого продукта т.ккп.АЗО132 С/О, 2 .1),м 4 f 1, 1,4668.

Найдено, %г С 35/44 35(,52; Н 5,50 ,5f47j CF 31f55| Р 9,13 Ш% 75,1бЗ . 1|Н|Л Я

Вычислено %г , 57| Н 5,34 ,32; Р 9f. 121 МКд 75,024с

При дроведеаии решсцкк между теш5 кош1чеетвамн компокентов э 150 &гл ркзтилового эфира s геченне 15 час дрн . выход O O aHeyrmi-O-lfa, 1рйхлорви шлфосфага состгаэляет 39,2%.

J Цри перемешиаанни коьшонеитоэ при комнагиой температуре в течение 3 час Ььёкод J6,2%

Формула дазобретеняй 1, Способ, получения 0 0 йналкй.1 0-1г2,2 |грихлорвинйяфосфа2ов общей форЫУГ1Ыт -,

(В0|. РОСб ---CC-lg

где Т - алкил,

на основе эфнров фосфористой кислоты, ©глйчающийся ч-so, с целью пешышеная аьгкода продукта диалкилфосфнт подвергают взаимодействию b гекса5слора1 е1е нсж1 в присутсгвии тре гшчяохо SMjfHa йфй ДБ-ЛО р

2 Caocto6 до и J, о т л и ч а ю. ш и и с я TfeM, ftQ Tiponecc проводят Ь-нйертнсхм дог9тшч;еско7 растворителе,

-Исхочишс: jiHiSQCHdiiKzjf гтог нягые во 1$н шанне пр с;-с-т -ич : ег

1. АЛ1, Пудовик и Т,Х, Гаэйзов, Реакции фосфнтов и диалкилацетнлфосСТШ ГОВ с КЛОраНГИЛРЯЯ :- О1 МОНО- ДИ- и

.Грихпоруксуеншс кислот,, жох, 1963Р . 39 2225-2S3I