Способ получения 1,2-дифенил-1,2-бисдифенилфосфинаэтилена Советский патент 1977 года по МПК C07F9/50 

Изобретение относится к кимия фосфорорганическкх со«эдннений со саязьш С-Pj а именно к способу получения 15.2-дифеннл-1,2-бис-дифенилфосфино8тнлена формулы

tCfiHgjg Сеид

- /- «бН5 - 1(«бйе)2

который может найти применение з син тезе фосфорорганкческих полимеров,

Известен способ получения |J -стнрилдифенилфосфина взаимодействием р -бромстирола с дифеннлфосфидом лития в среде тетрагидрофурана

Известен также способ получания 1,2-дифенилвинилдиорганофосфнков взаимодействием 1,2-дифеналацетилена с диорганофосфидами щелочных металлоа с последующей обработкой полученного адцукта водой 23.

Однако способ получения этиленовых углеводородов у содержащих две фосфиногруппы, а также сами соединения в литературе не описаны и являются но,выми.

Для получения 1,2-дифенил-1,2-бис-дифенилфосфиноэтилена оС -аминобензидифеЕЖЯфосфКй нагревают до 300-320с 3 ЗсАйскутой cиcтe зe,

Термическая nepeipynnstposKa с а «шкоарилфсгс.фипов не была известка.

В литературе также отсутствуют.сведения о подобной перегруппировке с образованием этиленовых углеводородов и среди производных пятивгшвнтно1ч фосфора. Известно даже, что об -амнноалкилфосфонатьа при нагревании изомеризуются в соответствукоще амндофосфат-ы.

Строение полученного прсщукта, доказано данными ИК- и ЯМР, (Н и Р )- -спектроскопии и подтверждено реэуль- татами элементного анализа.

Пример 15,6 г оС -{М-н -толнла.шью) -бейзилдифенилфосфина нагревают 26 час в запаянной ампуле при 310-320 С. При разгонке получают 8,41 г (78%) 1,2-дифенил-1,2-бис-дифекилфосфино&тнленаf т.кип, 149-150 С/ /0,08 мм т.пл, 78С,

5,49

Найдено, %s С 83,32 Н

Р 11,33. Вычислено, %: С 83,21 г Н 5,47;

Р 11,31о ЯМР Р -спектр; « ч- 7 м.Д. ИК-спектр не содержит полос погло-.

-1

щенйя 3100-3400 см (NK) и содержит. {ПОЛОСЫ поглощения 850, 1110, 1490 3060 см (бензольное кольцо) и 1635 см (с сс; . ПМР-спектр (трет-бутилхлорид): & 7,29 м.д. t(C4He)iPj t 7f22 м.д. (), отношение интегральной интенсивности сигналов 2jl. На термограмме чистого об -(N ( о -тапш1амино)-бензилдифенилфосфина перегруппировка отражается в вид экзоэффекта {максимум при , скорость нагрева 3,5 град/мин). При разгонке та.уже получают 3,36 г (77%) ill-толуидина, т.кип. 85-86®С/ /0,08 мм; Т.Ш1. 42-43 С (по литературным данным т.кип. 200, т.пл. 43 С) Пример 2. оС. -(N -фениламино)-бензилдифенилфосфина нагревают 26 ча в запаянной ампуЛе при 300-310 С. При разгонке получают 2,28 г (76%) 1,2-диФенил-1,2-бис-дифенилФосфиноэтйлена, т.кип.149-150С/0,081Фит.пл. Найдено, %: С 83,1б; ц 5,46; 11,28. Вычислено, %: С 83,21; Н 5,47 11,31, При раз1Ч)нке также получают 1,1 г (77%) анилина, т.кип. 41-42 с/0,08 мм; 1,5174. Формула изобретения Способ получения 1,2-дифенил-1,24 -бис-дифенилфосфиноэтилена, заключающийся в том, что оС -аминобензилдифенилфосфин нагревают до 300-320 С в замкнутой системе. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1. Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, М., химия, 1972, с. 73. 2г Пурдела Д., Вьичану Р., Химия органических соединений Фосфора, М., Химия, 1972, с. 78.