Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/38 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новом)способу получения аминодиалкилфосфоновых кислот общей формулы

0

.

ч

f

где я - целое число 1 и 2,

которые могут найти применение в качестве комплексонов.

Известен способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот взаимодействием аммиака с формальдегидом и диалкилфосфитом с последующим гидролизом полученного продукта в запаянной ампуле при температуре 130- 1.

Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот, который заключается в том, что грегбутиламиноди (диэтилфосфонат) подвергают гидролизу при кипении реакционной смеси в течение 5 ч в присутствии соляной кислоты. Выход продукта 76%, 2.

К педостаткам этого способа следует отнести труднодоступность исходного трет-бутиламиноди(диэтилфосфоната), который получают из трег-бутиламина и формальдегида с

последующей обработкой полученного N-метилен - грег - бутиламина формальдегидом н диэтилфосфитом. /рет-бутиламин может быть получен из грег - бутилкарбинола и мочевины в присутствии серной кислоты, с последующей обработкой полученного продукта этиленгликолем и щелочью. Суммарный выход аминодиалкилфосфоновых кислот составляет 25-30% в расчете на грег-бутилкарбинол.

Цель изобретения - упрощение процесса и повыщение выхода аминодиалкилфосфоновых кислот.

Достигается это описываемым способом получения аминодиалкилфосфоновых кислот, который заключается в том, что гидразин-N, N - диалкилфосфоновую кислоту подвергают взаимодействию с нитритом натрия при температуре в водной среде. Отличительными признаками способа является использование в качестве азотфосфорсодержащего органического соединения гидразин - N,N - диалкилфосфоновой кислоты и проведение процесса в присутствии нитрита натрия в описанном выще режиме.

Исходные гидразин - N,.N - диалкилфосфоновые кислоты получают в одпу стадию из гидразингидрата и хлорметилфосфоновой кислоты.

Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот характеризуется простотой, позволяет получать целевые продукты из доступных исходных реагеитов за 2 ч с выходом до 60%.

Пример 1. 47 г гидразин - N,N - диметилфосфоновой кислоты растворяют при размешивании в 80 мл воды, при температуре 5- 10°С, приливают в течение 30 мин заранее приготовленный раствор азотистокислого натрия из расчета 14,8 г соли в 25 мл воды, размешивают полученный раствор в течение 1 ч при 5-10°С, отфильтровывают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2, упаривают до смолообразной массы и кристаллизуют аминодиметилфосфоновую кислоту из этилового спирта.

Получают 26,3 г кислоты, что соответствует 60% от теории.

Найдено, %: С 12; 12,1; Н 5,5; 5,0; N 6,7; 7,0; Р 30,3; 30,5.

Вычислено, %: С 11,8; Н 4,9; N 6,9; Р 30,5.

Кислота титруется как трехосновная, отрицательные логарифмы констант диссоциации ееследуюш,ие:рК1 2,84; рК2 5,28; ,25; .

Пример 2. 53 г гидразин - N,N - диэтилфосфоновой кислоты растворяют при размешивании в 80 мл воды, при температуре 5-10°С приливают в течение 30 мин заранее приготовленный раствор нитрита натрия из расчета 14,8 г в 25 мл воды, размешивают полученный раствор в течение 1 ч при 5-10°С, отфильтровывают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рП 2, упаривают до смолообразной массы и кристаллизуют аминодиэтилфосфоновую кислоту из этилового спирта. Получают 30 г кислоты, что составляет около 60% от теории.

Найдено, %: С 20,7; 20,9; Н 5,4; 5,7; N 6,2; 6,4; Р 26,8; 26,7.

Вычислено, %: С 20,6; Н 5,6; N 6,0; Р 26,6.

Кислота титруется как трехосновная, отрицательные логарифмы констант диссоциации ее следующие: pKi 4,3; рК2 6,85; рКз 7,82; .

Формула изобретения

Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот общей формулы

нн ;хл„г 1

- fiinK-l

(он),-12

где п - целое число I или 2, с использованием азотфосфорсодержаш;его органического соединения, отли-чающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве азотфосфорсодержащего органического соединения берут гидразин - N,N - диалкилфосфоновую кислоту и процесс ведут в присутствии нитрита натрия при температуре 5- 10°С в водной среде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Петров К. А., Макляев Ф. А., Близнюк Н. К;. Синтез аминодифосфонатов и аминотрифосфонатов. ЖОХ, 1959, 29, с. 591-594.

2.Kurt Moedritren. А facile method for the preparation of iminodimethylendiphosphonic

acid. Syn Inorg Metal-org-Chem, 1973, 3 (1), c. 75-82.