Способ получения фениловых эфиров 2-карбалкоксиаминобензимидазолил-5,(6)-сульфокислоты Советский патент 1977 года по МПК C07D235/32 A61K31/4184 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

2-КАРБАЛКОКСИАМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛИЛ-5(6)-СУЛЬФОКИСЛОТЫ где Rji - имеет вышеуказанныезначени при рЙ 1-6 и температуре 30-100 С с выделением целевого продукта. Для осуществления реакции, сначала смешивают в воде сульфат S-метил тиомочевины и эфир хлормуравьиной кислоты, затем прибавляют по каплям сильное основание, например 25%-ный раствор гидроокиси натрия, причем температуру поддерживают низкой, пре имущественным образом реакцию проводят при температуре Ос. Образующийс карбоксилат алкил- j -метилтиомочевины не выделяют/из реакционной смес В качестве эфира хлормуравьиной кислоты формулы могут быть использованы, например: метиловый этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый изобутиловый, трет-бутиловый эфир хлормуравьиной кислоты. Затем полученную в описанной выше области значений рН реакционную массу доводят до 2-5, что наиболее целесообр зно осуществлять посредством добавления органической кислоты, например уксусной или молочной. Непосредственно после этого производят добавление производного о-фенилендиамина формулы II , либо в виде свободного основания, либо в виде аддитивной соли с кислотой, например в виде солянокислой соли. В последнем случае может оказаться благоприятным применение iщелочной соли органической кислоты в качестве буфера. Для взаимодействия реакционных компонентов наиболее целесообразно поддерживать температуру в интервале между ЗО-ЮО С. Время реакции может составить от 30 мин до 10 час. В качестве побочного продукта выделяется метилмеркаптан. Выделение фенилового эфира 2-карбалкоксиаминобензимидазо лил-5(6)-сульфокислоты, соответствую щего формуле I , проводят обычными способами, например по,средством раз бавления реакционной смеси водой и отделения фильтрованием выделившегос в осадок продукта, в Этим способом получают фениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсулсфокислоты, 4-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 3-хлорфениловый эфир 2-карбометокси амино-5-бензимидазолсульфокислоты, 2-хлорфениловый эфир 2-карбометокси амино-5-бензимидазолсульфокислоты,; 2,5-дихлорфениловый эфир 2-карбомет оксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 3,5-дихлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 4-бромфениловый эфир 2-карбометоксио амино-5-бензимидазолсульфокислоты. 3-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 2-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 4-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 3-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 2-метилфениловый эфир 2-карРометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 4-трет-бутилфениловый эфир 2-кэрбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 2,4-диметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 2-хлор-4-метилфениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимидазолсульфоки слоты, 2-хлор-6-метилфениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимидазолсул ьфокислоты, З-хлор-4-метилфениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимидазолсул ьфокислоты, З-хлор-6-метилфениловый эфир 2-кар бометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, З-хлор-4-карбоэтоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфоки слоты, 4-хлор-2-метилфениловый эфир 2-карбометокси амине -5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, 4-хлор-З-метилфениловый эфир 2-карбометокси амин о- 5 -бе к зимид а зол суль фО кислоты, 4-хлор-3,5-диметилфениловый эфир 2-карбометокси амино-5-бензимидЬзолсульфокислоты, 3,5-бистрифторметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, 4-метоксифениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, З-метоксифениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бе и з ими даз олсульфоки слоты, 2-метоксифениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, 4-пропоксифениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, 4-изопропоксифениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, 4-бутоксифениловый эфир 2-карбометокси амин о- 5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, 4-изобутоксифениловый эфир 2-карбометокси амине- 5 -бен зимид аз олсульфоки слоты, фениловый эфир 2-карбоэтоксиами ю-5-бензимидазолсульфокислоты, фениловый эфир 2-карбопропоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, ениловый эфир 2-карбизопропоксиами.iO-5-бензимидазолсульфокислотн, ениловый эфир 2--карбобутокс:иамиио5-бензимндазолсулы(..окислоты, фениловый яфир 2-карСиэобутоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, фениловый. эфир 2-карбо-трет-бут6ксиамино-5-бензимидаэолсульфокислоты. Для осуществления реакции с цианакмдом прежде всего эфир хлормуравьи ной кислоты прибавляют к водной суслеиэии цианамида в Форме соли, в качестве которой предпочтительно применять кальциевую соль, причем посредством охлаждения температуру в процессе реакции поддерживают на уровне 40-60 С. После отделения фильтрованием выделившегося в осадок и окрашенного в темный цвет побочного продукта в фильтрате получают карбоксилат цианамида. Полученный карбоксилат цианамида смешивают с производным о-фенилендиамина и приготовлённуН5 смесь доводят посредством прибавления минеральной кислоты, например концентрированной соляной кислоты до рН 1-6, преимущественно 2-4. При осуществлении вза имодействия реакционную смесь целесообразно выдерживать при 30-100 С, в зависимости от реакционной способности производного о-фенилендиамина, в течение времени от 30 мин до 10 ча После охлаждения.реакционной смеси в делившийся в осадок продукт реакции отделяют фильтрованием и промывают. Производное о-фенилендиамина, соответствующее формуле Ji , можно применять либо в виде свободного ами на вышеуказанным образом с карбоксилатом алкил- S -метилтиомочевины, ли бо в виде его аддитивной соли с кислотой в присутствии подходящей неорг нической или органической кислоты, в качестве которой могут быть использо ваны соляная, серная, уксусная,.щавелевая или подобные кислоты. Для осуществления реакции целесообразно 1 моль производного о-фенилен диамина, соответствующего форму г ле П. , вводить во взаимодействие в присутствии 2 моль основания с 1 мол сложного эфира TV -дихлорметиленкарбаминовой кислоты. В качестве основания могут быть использованы гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, углекислы соли щелочных или щелочноземельных металлов и кислые углекислые соли ще лочных или щелочноземельных-металлов или же третичные органические основания. В качестве примера могут быть указаны: гидроокись натрия, кислый углекислый натрий, углекислый калий, кислый углекислый калий, триэтиламин пиридин и замещенные метильными ргцди : калами пиридины. Пример I. К тщательно перемешнваемой смеси, содержащей 27,8 г сульфата S-метилтиомочевины в 44мл воды и 13 МП метилового эфира хлормуравьиной кислоты, при температуре, не превышающей и охлаждении льдом прибавляют по капли 60 г 25%ного раствора гидроокиси натрия. Перемешивание продолжают дополнительно в течение 30 мин, затем производят добавление смеси, состоящей из 10 мл уксусной кислоты и 100 мл воды. После этого к .реакционной смеси прибавляют 24,3 г фенилового эфира 3,4-диаминобензолсульфокислоты, растворенного в 100 МП изопропилового спирта, и производят наг1ревание при температуре кипения с обратным холодильником в течение 2 час, причем уже вскоре начинается выделение в осадок твердого продукта. Осадок отфильтровывают, промывают тщательно метиловым спиртом и непосредственно после этого водой и после сушки получают 19 г фенилового эфира 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфоки слоты. С целью очистки неочищенный продукт растворяют . в 250 мл диоксана, производят фильтрование с углем и затем фильтрат смешивают с 50 мл воды. Выход аналитически чистого продукта составляет 14 г. Температура, разложения продукта составляет . Фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты получаиот следующим образом. 27 г фенилового эфира З-нитро-4.-аминобензолсульфокислоты гидрируют в 300 МП метилгликоля в присутствии никеля Ренея при атмосферном давлении и комнатной температуре. Непосредственно после этого катализатор отделяют фильтрованием и после упа,ривания фильтрата в виде неочищенного продукта получают фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, причем получеиот 25 г;вещёства в форме окрашенного в темный цвет маслообразного продукта, который непосредственно можно было применять для реакции циклизации. Для получения фенилового эфира З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты 54 г фенилового эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты выдерживают в течение 5 час при 50°С и 5 атм создаваемом газообразным аммиаком, и 500мл диоксана. После этого растворитель удаляют в вакууме. .Остаток смешивают с 200 мл смеси, состоящей из равных частей метилового с.пирта и воды, причем после истечения короткого промежутка времени образовался твердый осадок, который отделяют фильтрованием.После многократной перекристаллизации из метилового спирта и затем бензола получают 28 г фенилового эфиpa З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты с температурой плавления .

Фениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты получгиот следуюшим образом.

51 г хлорангидрида З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты смешивают с 18,8г фенола в 120 мл гщетона и при охлаждеиии при температуре внутри реак-/ ционнсго сосуда, не превышающей , прибавляют по каплям 28 мл триэтил.амина. Реакционную смесь перемешивгиот S течение одного часа, при комнатной температуре и затем производят смешение с водой, причем в результате происходит выделение маслообразного продукта/ который затем обрабатывают диэтиловым эфиром.

После перекристаллизации из метилового спирта получают 54 г фениловрго эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокисуюты, температура плавления которого составляет .

Аналогичным способом при применении соответствуюци1х модифицированных исходных материалов получают: через 4-хлорфениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульФокислоты; температура плавления

4-хпорфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты; температура плавления

4-хлорфениловый зфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты,

4-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, температура плавления (разл.)

через 3-хлорфениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления , 3-хлорфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты, температура плавления 138 С и 3-хлорфениловый эфир 3,4-ди аминобензолсульфокислоты; температура плавления

3-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5 бензимидазолсульфокислот1температура плавления (разл.),

через 2-хлорфениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфО1в1 слоты;

через 2-хлорфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 2-хлор Фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислотыУ

2-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-4-бензимидазолсульфокиСЛОТЫ

через 2,5-дихлорфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; 2,5-дихлорфениловый эфир З-нитро-4-амкнобензолсульфокислоты и 2,5-дихлорфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты,

2,5-дихлорфениловый эфир 2-карбометоксис1мино-5гбензимидазолсульфо-. КИСЛОТЫ;

через 3,5-дихлорфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты;

температура плавления , 3,5-дихлорфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты, температура плавления , и 3,5-дихлорфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты; температура плавления

3,5-дихлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфоки слоты; температура плавления (разл.) ;

10

через 4-бромфениловый эфир З-нитро-4 -хлорбензол сульфоки слоты, 4-бромфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 4,5-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:

15

4-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты

через 3-бромфениловый эфир З-нитро-4 -хлорбензол сульфоки слоты; температура плавления , 3-бромфени20ловый эфир З-нитро-4-аминобензолсуль фокислоты; температура плавления , и 3-бромфениловый эфир 3,4- -диаминобензолсульфокислрты; температура плавления

5

3-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты температура плавления (разл.);

через 2-бромфениловый эфир 3-нитро-.4-хлорбензол сульфоки слоты, 2-бром0фениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 2-бромфениловый зфир(/ 3 4-диаминобензолсульфокислоты:

2-бромфениловый эфир 2-карбомет оксиамино-5-бензимидазолсульфокис5

лоты;

через 4-метилФениловый эфир З-нитро-4 -хлор бен зол сульфоки слоты; температура плавления 4-метилфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсуль0фокислоты; температура плавления , п 4-метилФениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: .

4-метилФениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты

5 температура плавления 240С (разл.);

через З-метилфениловый эфир З-нитро-4 -хлорбензол сульфокислоты; температура плавления

через З-метилфениловый эфир З-ниотро-4 -аминобен зол сульфоки слоты, температура плавления

З-метилфениловый эфир 3/4-диаминобензолсульфокислоты; температура плавления ,

З-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислотытемпература плавления 234 С (разл);

через 2-метилфениловый эфир З-нитро-4 -хлор бе и зол сульфоки слоты, 2-метилфениловый эфир З-нитро-4-аминоОбензолсульфокислоты и 2-метилфе Шловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:

2-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бепзимидаэолсульфокислочерез 4-трет-бутилфениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 4-трет-бутилфениловый эфир 3-нитро-4-амино6ензолсульфокислоты и 4-трвт-бутилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:4-трет-бутилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;через 2,4-диметилфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 2,4-диметилфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 2,4-диметилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:2,4-диметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислотыгчерез 2-хлор-4-метилфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 2-хлор-метилфениловый эфир 3-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 2-хлор -4-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:2-хлор-4-метилфениловый эфир 2-ка бометоксиамино-5-бензимидазолфениловой кислоты5, через 2-хлор-б-метилфениловый эфи 3-нитро-4-аминобёнзолсульфокислоты, и 2-хлор-б-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:2-хлор-б-метилфениловый эфир 2-ка бометоксиамино-5-бензимидазолсульфоки ел отьа; через З-хлор-4-метилфениловый эфи З-нитро-4-хлорбенЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ, З-хлор-4-метилфениловый эфир 3-нитро -4-аминобензолсульфокислоты, и 3-хло -4-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензол сульфокислоты: 3-хлорметилфенйловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфоки слоты; через 3-хлор-б-метилфениловый эфи 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, З-хлор-6-метилфениловый эфир 3-нитро -4-аминобензолсульфокислоты и 3-хлор -6-метилфениловый эфир 3,4-диаминобе 3 ол сул ь фоки ел оты: З-хлор-6-метилфениловый эфир 2-ка бометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;через З-хлор-4-карбоэтоксифениловый эфир з -нитро-4-хлорбензолсульфо йислоты, З-хлор-4-карбоэтоксифениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфо кислоты и З-хлор-4-карбоэтоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:3-хлор-4-карбоэтоксифениловый эфи 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты через 4-хЛор-2-метилфениловый эфи З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; 4-хлор-2-метилфениловый эфир 3-нитро -4-аминобензолсульфокислоты и 4-хлор -2-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:4-хлор-2-метилфениловый эфир /-карбометокси амино-5 -бен зимидазол сульфо си ел оты; через 4-хлор-З-метилфениловмй эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 4-хлор-З-метилфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 4-хлор-З-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсулЪфокислоты:4-хлор-З-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамйно-5-бензимидазолсульфокислоты;через 4-хлор-3,5-диметилФениловый эфир 37НИТРО-4-хлорбензолсульфокислоты, 4-хлор-3,5-диметилфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 4-хлор-3,5-диметилфениловый эфир 3,4-динитробензолсульфокислоты: 4-хлор-З,5-диметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино З-бензимидазолсульфокислоты;через 3,5-бистрифторметилфениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 3,5-бистрифторметилфениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 3,5-бистрифторметилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:3,5-бистрифторметилфениловый эфир 2-карбометокси амино-5-бен зи(«шдазолсульфокислоты;через 4-метоксифениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты;температура плавления 4-метоксифениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты; температура плавления , и 4-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: 4-метоксифениловый эфир 2-карбсметоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;температура плавления 228С (разл.); через 3-метоксифениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, представляющей собой маслообразный продукт, 3-метоксифениловый эфир 3-нитро-4.-аминобен зол сульфокислоты; температура плавления 11б°С, и 3-метоксифенилбвый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, который представляет собой маслообразный продукт: 3-метилфениловый эфир 2-карбометокси амино-5 -бензимидазол сульфоки слоты; температура плавления (разл,) ; через 2-метилфениловый эфир 3-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 2-метоксифениловый эфир 3,4-дкаминобензолсульфокиелоты;2-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфоки ел оты; через 4-пропоксифемйловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 4 пропоксифениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 4-пропоксифениловый эфир 3,4-ДиаминобензолсульфокиСлоты:

4-пропоксифениловый эфир 2-карбометоксиамчно-5-бензимидазолсульфокислоты;

через 4-изопропоксифениловый эфир 3-нитро-4-хлорбенэолсульфокислоты, 4-изопропоксифениловый эфир З-нитрб-4-аминобензолсульфокислоты и 4-изопропоксифениловый эфир 3,4-Диаминобензолс льфокислоты;

4-изопгопоксифениловый эфир 2-карбoмeтoкcиь vIИHo-5-бeнзимидaзoлcyльфoкислоты;

через 4-бутоксифенилЬвый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, 4-бутоксифениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 4-бутоксифениловый эфир3,4-диаминЬбензолсульфокислоты

4-бутоксифениловый эфир 2-кapбoмeтoкcиaминo-5-бeнэимидaзoлcyльфo.киcлoты;.

через 3-этоксифгниловыа эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, который представляет собой маслообразный продукт, 3-этоксифениловый эфир 3-ийтро-4-аминобензолсульфокислоты, темпратура плавления , и 3-этоксифениловый эфир 3,4-диаминобенэолсульфокислоты, представляющий собой маслообразный продукт:

3-этоксифенйловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты, температура плавления (разл.);

через 4-изсбутоксифёнйловый эфир 3.-нитро-4-хлорбензол сульфо кислоты, 4-изобутоксифениловый эфир 3-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и 4-изобутоксифенило.вый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты;

I 4-изобутоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;.

через 3-цианофениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, температура плавления , З-Циано-г фениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты ; температура плавления , З-цианофенилфый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; темпера тура плавления 265®С (разл.), фениловый эфир 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, и фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: :

фениловый. эфир 2-карбоэтоксиамино-5-бензимидазолсульф6кислоты,

через фениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, фениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:;;

фениловый эфир 2-карбопропоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;через фениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, фениловый эфир 3-нитро-4- амин6бензолсульфокислоты и фениловый эфир 3,4-диг1минобензолсульфокислоты:

фениловый эфир 2-карбоизопропоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты

через фениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, фениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты и фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:

фён йловый эфир 2-карбобутоксиами0ио-5-бензимидазолсульфокислоты;

через фениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, фениловый эфир З-нитро-4-аминобенэолсульфокислоты, и фениловый эфир 3,4-диамино5бензолсульфокислоты:

феи.иловый эфир 2-карбоизобутоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;

через фениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты, фениловый

0 эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты, и фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:

фениловый эфир 2-карбо-трет-бутоксиамино-5-бензимидазолсульфокис5лоты

через 3-трифторметилфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления , 3-трифторметилфениловый эфир 3-нитро) -4-аминобензолсульфокислоты; температура плавления , и 3-трифторметилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:

3-трифторметилфениловый эфир 3-кар5бометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; температура плавления t (разл.);

Пример 2. К раствору, содержащему 42 г цианамида в 210 мл воды,

0 прибавляют 90 г этилового эфира хлормуравьиаой кислоты и 218 г 33%-ного раствора гидроокиси натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 час при 30-35 С. Затем прибавляют раствор, содержащий 213 г фенило5вого эфира 3,4-диаминобензолсульфокислоты в 1 л изопропилового спирта и после этого температуру реакционной смеси повышают до . После добавления 200 мп ледяной уксусной

O кислоты реакционную смесь выдерживают еще 3-4 час при температуре , затем реакционной смеси дают возможность охладиться и в течение ночи хранят в холодильнике. Выделившийся в осадок фениловый эфир-2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты отфильтровывают и промывают изопропиловым спиртом и водой, с целью очистки неочищенный продукт растворяоют в диоксане, производят фильтрование с.углем и затем фильтрат смешивают с водой. Выход продукта 80 г. Температура разложения продукта

Фениловый эфир 3,4-диаминобензол-сульфокислоты получают в соответст