Способ получения -дихромида терефталевой или изофталевой кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C103/24 C07C103/30 C07C103/75 

ным режимом температур и давлений исполь эуют либо жидкий, либо газообразный хлор, Поскольку в способе согласно изобрете;нию хлорирование происходит в гетерог-енной фазе, то необходимо хорошее перемешиаание суспензии. Степень разбавления реакционной смеси должна быть по меньшей мер такой, чтобы не затруднялось ее перемешивание. Концентрация исходного амида при этом составляет 20-400 г амида на 1 л воды или водного раствора кислоты. Процесс хлорирования завершается через 2-60 мин, .при этом исходный амид практически весь переходит в целевой hl H-дихлорамид, промежуточный продукт не образуется. По окончании хлорирований в суспензии в качестве твердого вещества находится лишь N,N -дихлорамид терефталевой или соответственно йзофталевой кислоты. Отделяют эти продукты, например, фильтрованием, или центрифугированием. После промывки, например, холодной водой и сушки, например, при 7О С в вакууме целевые продукты характеризуются высокой степенью чистоты. N,N - дихлорамид терефталеаой кислоты представляет собой бесцветное микрокри таллическое вещество, которое при нагревании, начиная с 25О С, слегка спекается и приобретает|сероватый оттенок, а с 300 начинает сублимировать. Он растворим в полярных органических растворителях, мер в диоксане, диметилацетамиде, диме- тилформамиде, гексаметиламиде фосфорной кислоты, может храниться практически неограниченный срок в светонепроницаемых емкостях. При обычной температуре являет ся слабым окислителем. Благодаря высо кой стойкости его можно успешно исполь-аовать, например, вместо нестойкого ант септика;- хлорамина Т (натрий-N Хлор-1 - толуолсульфоамида}. Пример. 54О г (3,29 моль) aivu да терефталеаой .кислоты суспензируют в 10 л воды и в полученную суспензию ввси дят а течение 2 час при интенсивном перемешивании хлор со скоростью 4 г/мин при 25 С и давлении 1,0 атм. Затем смесь Отфильтровывают, остаток промывают 2л холодной воды и высушивают в вакууме при 70, С. Получают 755 г (98,4% от теории) бесцветного N,N -дихлорамида те рефталввой кислоты, П р и м в р 2, 32 г (0,195 моль) ам да терефталевой кислоты суспензируют в O,Q п соляной кислоты в стеклш-ш автоклаве и в полученную суспензию при давлении в атм jipn перемешивании и охлаждении до 25 С вводят 33 г хлора. Че рез 8 мин после этого в автоклаве устанавливается постоянное давление, и реакция тем самым заканчивается. Затем реакционную смесь обрабатывают по примеру 1 Выход чистого N,N -дихлорамида терефта- левой кислоты 44,2 г (97,2% от теории). П р и м е р 3. 120О г (7,317 моль) амида терефталевой кислоты суспензируют в 7 л соляной кислоты при 25 С в суспензию в течение 30 мин вводят 1100 г хлора при постоянном давлении 6 атм. Затем реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Выход N, N -дихлор мида терефталевой кислоты 1690 г (99,1 % от теории)./ Пример 4. В суспензию 400 г (2,439 моль) амида терефталевой кислоты в 1 л 17%-ной соляной кислоты вводят в течение 140 мин при нормальном давлении и 55 С 360 г хлора. Последующее раэделение смеси производят по примеру 1. Выход N,N -дихлорамида терефталевой кислоты 522 г (92% от теории), Пример5,В суспензию 5 г (О,О305 моль) амида терефталевой кислоты в 20О мл водного раствора серной кислоты вводят хлор при 25 С в течение 2 час при нормальном давлении со скоростью О,1 г/мин. Полученный- N,N -дихлорамид терефталевой кислоты, отфильтровывают промывают водой и высушивают. Выход целевого продукта 6,94 г (97,7% от теории)а П р и м е р 6. 64 г (0,39 моль) амида изофталевой кислоты суспензируют в 0,5 л 15%-ной соляной кислоты и в полученную суспензию вводят в течение 3 час при перемешивании, при комнатной температуре и нормальном давлении 90 г газообразного хлора. Затем реакционную смесь отфильтровывают, промывают остаток холодной водой и высушивают. Получают 9О г (99,0% от теории) N,N -дихлорамида изофталевой кислоты, т. пл. 73,5-75 С. П р и м е р 7. 16,4 (0,10 моль) амида терефталевой кислоты суспензируют в 500 мл соляной кислоты и в эмалировадном автоклаве нагревают суспензию до 34 С. Затем при интенсивном перемешивании вводят в нее 22.8 г (0,32 моль) жидкого хлора при 35 С и давлении 10 атм. Через 5 мин быстро снимают давление в смеси, смесь извлекают из автоклава, фильгтруют к промывают 20 мл воды. Остаток аысугиш1ают в вакууме при 70 С. Получают 22,6 г (97% от теории) Ы,М -дихлорамида терефталевой кислоты. Примере. 16,4 г (0,10 моль) амида терефталевой кислоты суспензируют в 500 мл 17%-ной соляной кислоты и быст- ро нагревают суспензию в эмалированном автоклаве до 45 С. Затем при перемешивании и охлаждении одой вводят смесь 23 г (0,325 моль) жидкого хлора, при этом температура повышается в течение 30 сек до 55 С, а давление - до 20 атм. Через 3 мин реакционную смесь извлекают из а&токлава и отфильтровывают. Остаток промывают 2ОО мл воды и высушивают в вакууме при 70 С. Выход целевого продукта 94% от теории. изобретения Формула 1. Способ получения N,N -дихлорамида терефталевой или изофталевой кислоты хлорированием соответствующего амида хлором отлич-ающийся тем, что, с це- лыо повышения выхода и расширения ассорти мента целевых продуктов, хлорированию подвергают водную суспензию исходного амида и процесс ведут в кислой среде при температуре от О до 100 С и давлении от нор мальногодо 20 атм. 2,Способ по п. 1, о т л и ч а ю 1U и йс я тем, что процессхлорирования о уществляют при температуре от О до 60 С. 3,Способ по п. 1, отл ичаю шийс я тем, что в качестве исходной суспензии в процессе используют нейтральную, солянокислую или 1 сернокислую водную суспензию. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 31О5848, кл. 26О-471, 1963.