хлорирования, содержит в твердой фазе лишь бис-Ы-хлорамид.
Целевой продукт выделяют фильтрованием или центрифугированием. После промывки, например, холодной водой и сушки, в частности, при 50°С под разряжением получают продукт высокой чистоты.
Целевые продукты не имеют резкой точки плавления. Примерно при 100°С начинается постепенное отщепление хлора и примерно при 200°С происходит заметное изменение окраски.
Пример 1.53,4г (0,3 моля) диамида 4-метилизофталевой кислоты суспендируют в 1,5л водной соляной кислоты, охлаждают до и при интенсивном перемешивании пропускают в нее в течение 4 ч сильный тсэк хлора. Затем реакционную массу отфильтровываютна нутч-фильтре, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. После высушивания выделяют Ь8,5 г (92,4% от теоретического) бис-Ы хлорамида 4-метилизофта левой кислоты.
Найдено,%: С 44,1; Н 2,9 N 11,1 се 28,2
: Вычислено,% 5 С 43,74; Н 3,26; ,34; СЕ 28,70
ИК-спектр: см ; N-H Л, см-,
И р и м а р 2. Аналогично примеру 1 хлорируют диамид метилтерефтал вбй кислоты: 121 г (0,68 моля) дкамияа метилтерефталевой кислоты суспендируют в 2,и л 15%-н.ой водной соляной кислоты и в течение 6 ч при температуре около и при интенсивном перемешивании пропускают умербнный ток хлора. После завершения: реакции отфильтровывают под разрежением бис Н-хлорамид метилтерефталевой кислотыf промывают его водой до нейтральной реакции проливных вод cyiuaT и получают 161,5 г (96%) целевого продукта«
НайденОу%; С 43,5; Н 3,5 N 11,0 се 28,90
Вычислено,%: С 43,74; Н 3,26; N 11,34; се 2Ь,70 ..
ИК-спектр: С О;1Ь35 1645 см ; N--H 3120--30«0 смЛ
Пример 3,9,33 г (0,55 молей) диамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты хлорируют аналогично примеру 1 при 5С в 150 мл :1Ь% НОЙ соляной кислоты Б течение 1ч, После фильтрования, промывки и сутки над PcOg получают 11,94 г (96%) бис-к-хлорамида циклогексан-1,4-ди:карбоновой кислоты.
Найдено,%: С 40,15; Н 5,05; N 11,71; се 29,65
Вычислено,%: С 39,5; Н 5,3; N 11,2; се 30,1.
ИК-спектр: 1635-1645 см
-1
N-H 3120-3080 см
Пример 4. Ан.алогично примерам 1-3 51,3 г (0,20 моля) диамида охсадифенилен-4,4-дикарбоновой кислоты хлорируют в 2,5 л 5%-ной соляной кислоты в течение 4 ч при 1520с. Обработку проводят аналогично примерам 1-3. Получают 63 г (100%) бис-К-хлорамида оксадифенилен-4,4-дикарбоновой кислоты в виде белого : порошка.
Найдено,%: С 55,0; Н 3,0; N 9,0; Ice 22,2
Вычислено,%s С 54,39; Н 3,26; N 9,06; се 22,94
ШС-спектр: 1.630-1640 N-H 3160-3120 см.
Пример 5. 20,0 г (112,2 ммолей) диадмида 4-метилизофталевой кислоты суспендируют в стеклянном автоклаве (1л ) с газоподводящей трубкой в 500 мл 5%-ной серной кислоты при сильном перемешивании. Реакцию ведут в течение 2 ч при и давлении хлора б атм. Целевой бис-Н-хлорамид метилизофталевой кислоты отделяют и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 26,6 г (96%).
П р и м е р 6. 25,0 г (140,3 ммолей) диамида метилтерефталевой кислоты хлорируют анад;:огично примеру 5 в 500 мл 10%-ной серной кислоты при 40°С и давлении хлора 6 атм в течение 30 мин. Обработку реакционной смеси проводят аналогично примеру 2, Получают 33,8 г (97,5%) бис-Ы-хлорамида метилтерефталевой кислоты.
.П р И м е р 7, .25,0 г (146,8 ммолей) диамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты хлорируют аналогично примеру 5 в 400 мл 1%-ной соляной кислоты в.течение 1 ч при и давлении хлора 6 атм. Обрабатывают аналогично примеру 3 и получают 34,05 г (97,0%) бисЧ -хлорамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты..
При мер 8. 15,7 г (61,3 ммолей) оксадифенилен-4,4-дикарбоновой кислоты хлорируют аналогично примеру 5 в 400 мл 10%-ной серной кислоты при и давлении хлора 3 атм в течение 3 ч. Далее обрабатывают как в примерах 1-3. Получают 19,8 г (99,3%) бис-Ы-хлорамида оксадифенилен-4 ,4 дикарбоновой кислоты.
Пример 9. 17,2 г диамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты суспендируют в 130 мл воды в стеклянном автоклаве и сразу после этого в течение 15 мин подвергают взаимодействию с хлором, подающимся под давлением 5-8 атм при при интенсивном перемешивании. Осадок отфильтровывают и промывают ледяной водой до отсутствия хлора. Получают 22,0 г (91%)-бис-Н-хлорамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты. Активного хлора 99,2% от теоретического (определяют титрованием). Формула изобретения 1. Способ получения бис-Ы-хлорам дов дикарбоновых кислот общей форму C1-NH-CO-R-CO-NH-CI, ... где R -U) отличающийс я тем, что со ответствующий диамид хлорируют хлором при температуре и давлеНИИ 1-6 атм в водной Ф нepcLЛьнoй кислоте. 2,Способ по П.1, отлича ющ и и с я тем, что диамид используют в виде нейтральной водной суспензии. 3.Способ по П.1, отличающий с я тем, что диамид используют в виде разбавленной соляно-кислой суспензии. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ 2313548, кл. С 07 С. 103/75, опубл. 1975 (прототип).
