СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-АЛКИЛХИНОЛИЛ-8-КАРБОНАТОВ
(54)
1
Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения тре7 алкилхинолил -карбонатов общей формулы
где Я- трет.-СцН рСвН5еНгСССН5)4.
Трет -алкилоксикарбонильные производные 8-оксихинолина (оксина) представляют интерес как полупродук ты, они могут быть использованы в качестве К -трет -алкилоксикарбонилируюгцих реагентов, в частности, для получения М -защищенных аминокислот, а также для защиты гидроксильной функции в органических соединениях.
Известен способ получения трет - алкилхинолил-8-карбонатов взаимодействием 8-оксихинолина с избытком трет -апкилоксикарбонилхлоридов
(хлоругольными эфирами) в присутствии триэтиламина в среде -тетрагидрофурана при температуре от -60 до + 20°С 1Л Процесс ведут 24-30 ч. Недостатком способа является
сложность и продолжительность процесса, применение низкой температуры, необходимость использования суxrix, дорогих растворителей. К)роме тог6, третичнШе хлсфугЬйЪные эфиры малоустойчивые соединения/ труднодоступные в чистом виде не выдерживают хранения при обычной темпераtype, что затрудняет Hie применение
в производственных условиях. Выход целевых продуктов изменяется в широком диапазоне и достигает 75%.
Цель изобретенияуупрощение процесса и повьанение выхода трет -алкилхннолнл-З -карбонатов.
Это достигается тем, что 8-оксихинолин взаимодействует с соответст вующим ди- трет Чалкилпирокарбонатом в присутствии триэтиламина при SO-eS C 10-15 лдан.
Реакция идет по схеме:
«s HOC
«JjHslsj гЯчТЯ
lUJiCJJ-«-ROH+CO,
JN
вТхол,Л7..- - - Пример 1. Смесь 1,5 г (10,3 мм) оксина, 2,5 мл (11,5 мм) дитрет-бутилпирокарбоната () и 1,5 мл триэтиламина перемешивают при 50-55 С 4 ч,после чего разбавляют этилацетатом (30 мл), промывают 0,1 н. На&О, (3 X 15 МП), водой 0,5 H.NaHCO, (15 мл), вновь водой, рассолом, затем сушат Ka-jSo и упаривают. Остаток кристаллизуют из смеси циклогексан-гексан и получают 2,0 г 79% трет бутил-8 оксихино.лилкарбоната т.пл. 75-77С.
Пример 2. Реакцию ведут аналогично примеру 1 при 15 мин после чего разбавляют 20 мл бензола, упаривают в вакууме при до прекращения отгонки. Перекристаллизацией остатка из смеси циклогексан-гексан получают 2,2 г (87%) трет -бу-. тил-8-оксихинолилкарбоната, т.пл. 757б С. ИК-спектр cM-t : 1770, 1380, 1280, 1150, 1255, 1105 (С.НаОСО-группа).
Пример 3. Смесь 0,8 г (5,5 мМ)оксина, 1,8 г (4,9 мМ) фенил-трет -бутилпирокарбоната и 0,8 мл триэтиламина нагревают при 15 минут, после чего разбавляют 10 мл бензола, упаривают в вакууме и остаток растворяют бензолом (10 мл) упаривают в смеси циклогексан-гептан (20 мл). Раствор после отделения осадка, упаривают в вакууме и оста0 C-OR
ток кристаллизуют из смеси эфир/гексан 2:10 и после промывки гексаном 10 {сушат в вакууме. Получают 1,3 г
(82,5%) фенил- трет -бутил-8-оксихинолнлкарбоната т.пл; 91-92 С
Найдено,%: С 74,90; н 6,ц , N4,21.
С 20 .
б - Вычислено,%: с 74,74; Н 5,95;
l28SrS7ino
.Формула изобретения
20
Способ получения трет-алкилхинолил-8-карбонатов общей формулы
Р где R -: TpeT-C|,H.,,CeH5CHiC(CHi), взаимодействием 8-окснхинолина с прД изводным угольной кислоты в присутствии триэтиламина,отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода, в качестве производного угольной кислоты используют соответствующий дитрет-алкилпирокарбонат и про- ,j Цесс проводят при температуре 50-85 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;
