Способ получения кислот фосфора или их солей Советский патент 1978 года по МПК C07F9/28 

релизе йодфосфина йодистого водорода в йод. При этом йод практичес1ш полностью выделяется из реакциоюгой смеси в крис-

таллическгй форме.,

Соли, перфторалкнлфрсфонбвых или nepiфторалкялфосфииовых кислот могут быть получены смешением водного или водноспиртового раствора соответствующих кислот с гидроокисями щелочных металлов, гидроокисью аммония, карбонатами щелочных металлов и аммония, аминами. Соль можно выделить из реакционной смеси пу- : тем упаривания или сушки в раснылитель- ной сушилке. Соединения, получаемые по изобретению, хорошо растворимы в воде и существенно понижают поверхностное натяжение воды. Как поверхностно-активные вещества они заметно превосходят известные фторалкилфосфоновые кислоты содержащие в ft г-положении атом водорода. Они также обладают хорошими смачивающими- свойствами нри повыИЕенной температуре. Кроме того, эти соединения устойчивь в кислотных и щелочных средах. В спектрах ЯМР/ (внешний стандарт трифторуксусная кислота) полученных соединений имеются следующие характерные пики: -4,2 м.д. (СРз), -41,0 м. д ( -43,0 и -43,8.м. fl.TCCF,) и-47,5м.д (oL-CF). П р и м е р 1. 40 г эквимолекулярной смеси, состоящей из перфторбутилдийодфосфина и бисперфторбутИлйодфосфина, перемешивают с 250 мл воды. Затем после фидьтрования смеси с целью отделения прим сой при перемешивании производят прибав/ic Kt щ каплям 30 г раствора iiefifcKHCH вОАррода. При этом происходит осожденио элементарного йода в кристалл ческой форме, который неносрёдственно после окончания осаждения отделяют с Jii мощью фильтроБйшия. Лрозрачный и еще слабоокрашенный растворенным Йодом в коричневый цвет раствор упаривают. После упаривания в остатке получают 25 г смеси перфторбутилфосфоновой кислоты и биспер - фторбутйлфосфоиовой кислоты в форме бёоцветной массы, обладающей поверхностноактивнь1ми и сильными кислотными свойствами. П р и м е р 2. 50 г перфторгексилдийодфосфина (80 ммолей) растворяют в 2ОО мл четыреххлористого углерода и при перемешивании через раствор пропускают в течение 3 ч хлор до состояния насыщения Непосредственно после этого раствор упаривают, остаток растворяют в 200 мл ды и вновь производят упаривание раствора В результате проведенных операций получают лерфторгек.сйлфосфоновую кислоту почти с :оличествеш{Ь(м выходом.. Т. лл. иолу- ченного продукта 99 С,

НаГщено, %: С 18,2; 58,5

C FtaPO Hz

Вычислено, ;о: С 18,0; Т 58,5 Приме р 3i 50.г {О,3 моля) бисперфторгексилйодфосфина 17рибавляют ло к 10О мл Воды нри интенсивном пере- мешивании. По истечению примерно 2ч взаимодействие заканчивается. Непосредственно после этого полученный раствор тщательно упаривают и остаток после упаривания высушивают в течение одного дня при температуре 40 С в вакууме, полученном с помощью масл5пш.го насоса. Полученная после, сушки бис-перфтОргексил-г фосфонистая кислота имеет т. пл. . Этот продукт снова растворяют в воде и окисляют 30 г 30 f}ioro раствора перекиси водорода (0,3 MOim). После упаривания раствора Нолучают твердое вещество, которое растирают в порошок и высушивают в течение нескольких часов в вакууме Ktac ляного насоса. Выход бисПёрфтрргексилфос- финовой кислоты составляет 197 г (84% DT теоретического). Т. пл. продукта 14О145°С. Найдено, %: С 20,4; F 67,0 12 аеР02.ИВычислено, %: С 20,5; Р 70,3. Пример 4. 1ОО г (0,14 моля) эквимолярной смеси, состоящей из CgF.,jPJ2 и (Cg )2РЗ течение 4 ч в 1 л воды, после неремешивания в течение еще 12 ч к реакционной смеси прибавляют по каплям 30 г 30%-ного раствора Нерекиси водорода. Выделяющийся в осадок йод отфильтровывают и рас-рвор упаривают. Получают слегка окрашенный в коричневый цвет продукт. Его измельчают в порошок и затем выдерживают в течение 1 ч в вакууме масляного насоса, чтобы чтобы получить продукт, не содержащий воды и иода... Выход смеси вёщecтвi указанных в примерах 2 и 3,70 г (90% от Теоретического). Пример 5, 40,5 г перфтороктилдийодфосфина (55 ммолей) и 49,1 г биоперфтороктилйодфосфина (50 ммолей) пер&мешивают в отдельных сосудах, в каждом из которых содержится примерно по 30 мл 1О%-ного pacTJBOpa перекиси водорода. В оих сосудах образуется маслообразные жидкости, которые разбавляют водой в ко;шчестве, чтобы выдедашшийся йод осаждался в кристаллической форме. Отфил трованныЙ водный раствор упаривают и nt лученное твердое вещество сушат в вакуу. , ме масляного насоса. Получают 26 г