1
Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанных 2,4,6-замещеиных солей пиримидиния общей формулы I
СвН5
1 «о; CHjHN N CsKiR I Н
где R - водород или л-метокси.
Эти соединения могут найти применение в качестве фармакологически активных препаратов или сырья для их получения.
Известен способ синтеза 2-аминопиримндинов, замещенных по аминогруппе, из метилгуанидина и (З-дикетоиов ,1. Однако пиримидины образуются по этому способу с удовлетворительными выходами лищь из алифатических р-дикетонов, а 2-алкиламинониримидииы с
ароматическими заместителями в полол-сениях 4 и 6 ранее не получали.
Цель предлагаемого изобретения - разработка способа получения ранее не описанных 2,4,6-замещенных солей пиримидиния.
Поставленная цель достигается способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что перхлорат 2,4,6-трнарнлпирилия общей формулы II
СбНаК
.1
s
н-с
где R - водород и л-метокси,
подвергают взаимодействию с метилгуанидином в среде абсолютного этанола при кипячении реакционной смеси.
Реакция осуществляется по следующей схеме
Строение и состав полученных соединений подтверждены элементным анализом и данными ИН-спектроскопии.
Получены также пикраты 2-метилами.но-4,6диарилпиримидинов, выделяемых из перхлоратов.
Предлагаемый способ позволяет получить 2метиламино-4,6-диарилпиримидины с выходами 43-69% при использовании в качестве исходного компонента соли пирилия.
Ниже приведены примеры синтеза перхлоратов 2-метиламино-4,6-дифенилПиримидинов и соответствующих пикратов.
Пример 1. Получение перхлората 2-метиламино-4,6-дифенилпиримидина.
К раствору 0,68 г (4,8 ммоль) азотнокислого метилгуанидина в абсолютном этаноле при размешивании добавляют раствор алкоголята натр.ня, приготовленный растворением ,в эталоне 0,11 г (4,8 мг-атом) Na, и 1,64 г (4,0 ммоль) перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и кипятят 2 час. Реакционную смесь, не охлаждая, фильтруют, фильтрат концентрируют до объема 5-8 мл и по охлаждении отфильтровывают выпавший осадок. Получают 0,62 г (43%) перхлората 2-метилами,но-4,6-дифенилпиримидина; т. пл. 220-222°С (из уксусной кислоты).
Найдено, ,%: С 56,46; Н 4,26; С1 9,38; N 11,37.
С17Н1бСШз04.
Вычислено, %: С 56,43; Н 4,46; С 9,80; N 11,61.
ИК-спектр: 1085, 1570, 1610, 1625, 1660, 3260, 3350, 3460 см-1.
Пример 2. Получение пикрата 2-метиламино-4,6-дифенилпиримидина.
0,36 г (1 ммоль) перхлората 2-метиламино4,6-дифенилпиримидина в смеси 10 мл водного раствора NaOH, взятого в эквивалентном количестве, и 15 мл эфира размешивают при комнатной температуре до полного растворения осадка, эфирный слой отделяют, промывают водой, после чего к эфирному раствору 2-метиламино-4,6-дифенилпиримидина добавляют эфирный раствор пикриновой кислоты, выпавший осадок отфильтровывают и очиш,ают перекристаллизацией из уксусной кислоты. Получают пикрат; т. пл. 224-225°С.
Найдено, %: С 56,41; Н 3,62; N 17,07.
CzsHisNeOr.
Вычислено, %: С 56,32; Н 3,7; N 17,14.
Получение перхлората 2-метилами.но-4-фенил-6-/г-анизилпиримидина осуш,ествляют аналогично примеру 1; т. пл. 214-214,5°С; выход 69%.
Найдено, %: С 54,89; Н 4,77; С1 8,57; N 10,70.
CigHisNsCIOs.
Вычислено, %: С 55,20; Н 4,63; С1 9,05; N 10,73.
ИК-спектр: 1110, 1570, 1620, 1650, 3365, 3450 см-1.
Пикрат 2-метиламино-4-фенил-6-л-анизилпиримидина получают в соответствии с методикой примера 2; т. пл. 190-191°С (из уксусной кислоты).
Найдено, %: С 55,63; Н 3,52; N 16,0.
С24Н2оНб08.
Вычислено, %: С 55,39; Н 3,87; N 16,14.
Формула изобретения
Способ получения 2,4,6-замеш,енных перхлоратов пиримидиния общей формулы I
ою:
OTjHN-
где R - водород или л-метокси, заключающийся в том, что перхлорат 2,4,6триарилпирилия общей формулы И
СбНбК
где R - водород или л-мето.кси, подвергают взаимодействию с метилгуанидином в среде абсолютного этанола при кипячении реакциоиной смеси.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. R. Majima «Dber die Kondensation der Alkylguanidine mit Acetessigester usw, Ber., 41, 1908, c. 176.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения 2-азидо-1-фенилпиримидиниевых солей | 1984 |
|
SU1201282A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ЗАМЕЩЕННЫХ 5-1/2-БИС-[р-ХЛОР-(ОКСИ)-ЭТИЛ]- | 1968 |
|
SU220264A1 |
Способ получения 2-метил(бензил-) меркапто-4,6-диарилпиримидинов | 1976 |
|
SU596580A1 |
Способ получения 1-окиси или 1,1-двуокиси 3,4-дизамещенных 1,2,5-тиадиазолов или их кислотно-аддитивных фармацевтически приемлемых солей | 1980 |
|
SU1396967A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ а-АМИНОКСИАЦЕТОГИДРОКСАМОВОЙ КИСЛОТЫ | 1973 |
|
SU368742A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ТРАНС-4- КЕТОПЕРГИДРОХИНОЛИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ | 1973 |
|
SU385964A1 |
Способ получения 1-алкил-1( -алкоксикарбонилэтил)1,2,3,4,6,7,12,12в-октагидроиндоло (2,3-а) хинолизина или его солей | 1976 |
|
SU619107A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АМИДОВа- | 1972 |
|
SU356843A1 |
Способ получения 2,4-диамино-5-(замещенных) пиримидинов | 1983 |
|
SU1306473A3 |
Способ получения сульфамоилпиримидина или его соли | 1971 |
|
SU439978A1 |
Авторы
Даты
1978-02-28—Публикация
1976-07-05—Подача